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研究生:王勝松
研究生(外文):WANG, SHENG-SONG
論文名稱:耐熱與耐燃性高分子性質之研究
指導教授:楊金平楊金平引用關係
指導教授(外文):YANG, JIN-PING
學位類別:碩士
校院名稱:大同工學院
系所名稱:化學工程研究所
學門:工程學門
學類:化學工程學類
論文種類:學術論文
畢業學年度:74
語文別:中文
中文關鍵詞:耐熱耐燃聚馬鈴醯亞胺聚馬鈴醯胺酸無水醋酸
外文關鍵詞:PLOYMALEIMIDEPOLYMALEAMIC-ACIDACETIC-ANHYDRIDE
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A部份:
本篇是探討聚馬鈴醯亞胺(polymaleinide )在溶液中,由聚馬鈴醯亞酸(polymale
amicacid)與無水醋酸(acetic anhydride)反應形成時之條件與反應機構。討論是
先從模型化合物開始—馬鈴酸酊(maleic anhydride)與本胺在DMF 中,反應生成馬
鈴醯亞酸(maleanilic acid )然後再與無水醋酸及觸媒醋酸鈉,經閉環反應生成N-
苯基馬鈴醯亞胺(N-phenylmaleimide )。
在馬鈴醯亞酸的化學閉環反應中,醋酸鈉、無水醋酸用量及溫度對閉環反應速率影響
如下:醋酸鈉用量對馬鈴醯胺酸(0.1/1-0.2/1 )時可達較好的最好條件。閉環反應
速率隨著無水醋酸濃度與聚馬鈴醯胺酸濃度之積成正比,並求得馬鈴醯胺酸轉化成馬
鈴醯亞胺之速率常數K=1.38×10-2(cc/mole.esc)。從溫度對反應速率的影響得知
馬鈴醯胺酸、聚馬鈴醯胺酸生成為馬鈴醯亞胺、聚苯甲馬鈴醯亞胺(polyphenylmeth
ylenemaleimide),所須之活化能各為1.26×104(cal/g-mole)和1.32×104(cal/
g-mole)。
苯胺類苯環上置換基對生成馬鈴醯亞胺之速率影響如下:反應速率大小依次為N-(P-
methyl-phenyl)maleimide>N-phenylmaleimide>N-(p-chlorophenyl)maleimide
。這是因為甲基是推電子基,使得馬鈴醯胺酸的-NH 基有較高的電子密度,容易攻擊
carbonyl group上的碳原子。
但是,由二胺類4,4'-dianino-diphenylmethane 合成之馬鈴醯胺酸,生成馬鈴醯亞
胺之速率卻比p-toluidine 慢,且與苯胺差不多,是由於-CH2- 基分散了其推電子的
能力,因此降低了閉環反應了速率。
整個反應過程中的探討是由I.R.光譜做定性觀察與HNMR光譜做定量分析之結果。
B部份:
4-methacryloxy-2,3,5,6-tetrabromobenzyl phosphonates(MTBBP)是由相應之
4-hydroxy-2,3,5,6-tetrabromobenzyl phosphonates(HTBBP)與methacryloyl
chloride反應生成。此含磷又含溴單體與methyl methacrylate(MMA)之共聚合體,
和單含溴之4-methacryloxy-2,3,5,6-tetrabromocresol與MMA 之聚合體,及佔有
trephenyl phosphite 之PMMA比較其耐燃性。結果磷化物與溴化物共存於聚合物時其
耐燃性確有共乘效果,而化合態之磷、溴比混合態之添加有添加之耐燃效果。
此類含溴之methacrylate單體之自由基聚合反應性較慢,在溶液中之單獨聚合不易獲
得高分子量之homopolymer ,單體之自由基聚合反應性較慢,在溶液中之單獨聚合不
易獲得高分子量之homopolymer ,但是容易和液態的vinyl 單體,經由固熔法產生共
聚合反應。

QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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