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本實驗利用雷射光解-雷射誘發螢光法在溫度範圍627-713K及壓力範圍414-864 torr 的條件下,進行OH+C2H2+M－＞HOC2H2+M的平衡反應動力學的研究.希望藉著我們的實驗可以得到反應的△H, △S及其detailed rate coefficients.
實驗系統包括氣體反應槽,雷射系統和偵測及控置系統,實驗的設計主要是以一個氣體反應槽為中心,反應物和生成自由基的先驅體先行混合後,由反應槽的上方進入,反應後再利用機械幫浦由反應槽的末端抽走,雷射系統包括準分子雷射和 Nd-YGA雷射系統,前者是用來光解先驅體,產生自由基(OH),後者是用來激發待測分子(OH)產生螢光,以便監測的濃度,整個實驗的進行是由微電腦控制,電腦經由IEEE-488介面送出二台雷射的擊發時間差給脈衝產生器(DG535),(DG535)發出脈衝光先後啟動光解雷射及監測雷射系統,當光電倍增管偵測到訊號並將它放大後,送往積分器積分,最後再將積分值傳回電腦作數據的讀取及分析.
調整適當的實驗條件,分析OH濃度隨時間變化的情形,可解出正,逆反應速率,由此可得到反應的平衡常數,並利用平衡常數與溫度之間的關係式,可解得T=670k, △H=-(34.2+-1.0)kcal mol-1, △S=-(30.5+-1.2)cal K-1 mol -1.並由此推算出 T=298k △H =-(33.6+-1.2)kcal mol-1, △S=-(28.9+-1.5)cal K-1 mol -1 ,同時亦測量出正反應速率,逆反應速率及反應中間體(HOC2H2)的消失速率與溫度的關係式,如下:
Kf=(1.1+-0.2)X10 exp[(1460+-500)/T]cm3 molecule-1 s-1
Kr=(2.2+-0.4)X10 exp[-(15100+-600)/T] s-1
Ka=(7.4+- )X10 exp[-(13200+- ) /T] s-1
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