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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:陳錦明
研究生(外文):CHEN, JIN-MING
論文名稱:溶液中光引發電子轉移反應
論文名稱(外文):Photo-induced electron transfer reaction in solution
指導教授:牟中原
指導教授(外文):MOU, ZHONG-YUAN
學位類別:博士
校院名稱:國立臺灣大學
系所名稱:化學研究所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1987
畢業學年度:75
語文別:中文
中文關鍵詞:溶液電子瞬間光導電法溶劑
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研究一系列菲及胺類在不同溶劑中(如乙、NH-二甲基甲醯胺、環己烷),自由能
變化△G 對電子轉移消光速率kq之影響。並與Marcus電子轉移理論比較。
在乙溶劑中,△G 愈負,kq愈大,而當△G ≦-15kcol/mole,kq為擴散控制速
率。而在N.N 二甲基申醯胺中,在△G ≦-35kcol/mole,kq有略為下降的傾向,而
在環已烷溶劑,在高放熱區域,△G ≦-20kcol/mole時,亦發現反轉區。
利用瞬間光導電法可知當溶劑的介電常數愈大,溫度愈高,則離子產率愈高。且當授
子的氧化電位愈低或為激發態,可造成長距離的電子轉移(約19?),而且溶劑極性
愈大,則平均電子轉移距離愈大。
由高階電子轉移理論可知:當電子轉移速率為活化能控制時,kq主要是一階電子轉移
速率貢獻,而在高放熱區域,kq主要是高階層電子轉移速率貢獻。且溶劑極性大,授
子游離能低等可形成長距離電子轉移。
目錄
中文摘要
英文摘要
第一章 簡介
1.1 簡介
1.2 螢光消光的機制:光引發電子轉移與能量轉移
1.3 溶液中電子轉移速率的一般理論背景
1.4 溶液中分子的消光過程
1.5 本篇論文簡介
第二章 實驗
2.1 藥品的製造及純化過程
2.2 氧化還原電位的測量
2.3 0-0基態至激發態的躍遷能量(E0-0)
2.4 螢光消光實驗
2.5 Stern-Volmer實驗
第三章 螢光衰退實驗結果
3.1 螢光衰退速率與電子轉移消光速率:雷射脈衝激發
3.2 Stern-Volmer分析:恆定光源激發
3.3 自由能變化
3.4 自由能變化對電子轉移消光速率的影響
3.5 溶劑極性對電子轉移消光速率的影響
3.6 授子氧化電位對電子轉移消光速率的影響
3.7 結構因子對電子轉移消光速率的影響
3.8 Stern-Volmer與螢光衰退方法的比較
第四章 瞬間光導電實驗
4.1 簡介
4.2 實驗
4.3 理論
4.4 結果與討論
第五章 電子轉移理論
5.1 電子轉移理論的回顧
5.2 Marcus理論的定性描述
5.3 絕熱中(adiabatic)與非絕熱(nonadiabatic)電子轉移過程
5.4 原子核能量障礙的定量討論
5.5 電子穿隧障礙過程
5.6 半古典電子轉移理論
5.7 量子電子轉移理論
5.8 電子轉移速率的另─表示法
第六章 高階電子轉移理論
6.1 動力分析及電子轉移速率表示式
6.2 擴散控制速率常數
6.3 反轉區區inverted region)的討論
6.4 高階電子轉移過程
6.5 理論計算
第七章 結論
附錄
參考文獻
誌謝
圖目錄
口試合格證明
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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