研究一系列菲及胺類在不同溶劑中(如乙、NH-二甲基甲醯胺、環己烷),自由能 變化△G 對電子轉移消光速率kq之影響。並與Marcus電子轉移理論比較。 在乙溶劑中,△G 愈負,kq愈大,而當△G ≦-15kcol/mole,kq為擴散控制速 率。而在N.N 二甲基申醯胺中,在△G ≦-35kcol/mole,kq有略為下降的傾向,而 在環已烷溶劑,在高放熱區域,△G ≦-20kcol/mole時,亦發現反轉區。 利用瞬間光導電法可知當溶劑的介電常數愈大,溫度愈高,則離子產率愈高。且當授 子的氧化電位愈低或為激發態,可造成長距離的電子轉移(約19?),而且溶劑極性 愈大,則平均電子轉移距離愈大。 由高階電子轉移理論可知:當電子轉移速率為活化能控制時,kq主要是一階電子轉移 速率貢獻,而在高放熱區域,kq主要是高階層電子轉移速率貢獻。且溶劑極性大,授 子游離能低等可形成長距離電子轉移。
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