為了深入探討大環效應以及取代基立體效應對解離反應速率皂影響,特別合成了與四 胺基大環配位子同為二級胺的線形配位子:2,5,8,11-tetraazadodecane( α,ω-N- -3,2,3-tet);2,6,9,13-tetraazadodecane(α- ω-N- -3,2,3-tet)與二價銅離子所生成的錯化合物,使用截止流動(st pped-flow)光譜儀,控制在25±0.1℃,離子強度μ(NaN +H =5.0N ),0.2-5.0NHN 的條件下,測定其觀測解離速率(kobsd), 將其對氫 離子作圖,可得一直線kobsd= + 〔 〕, 其中斜率= ,截距= 並與相對的 配位子:2,2,2-tet,3,2,3-tet,Cyclam,teta比較,提出合理的反應 機構,同時,在本文中也以X-ray分析線形四胺基銅(Ⅱ)錯化合物的晶體構造,並 用二胺類與α,β一未飽合酮進行邁可加成反應(Michael addition reaction) 以 及Schiff-base縮合反應,合成新的四胺基大環配位子。 線形配位子:2,2,2-tet,3,2,3-tet,因分子內含有兩個一級胺基,兩 個二級胺基,為了合成所要的產物,必須使用對甲苯磺醯化氯(P-Toluene sulfonyl chloride)作保護基的反應,然後有選擇性的使一級胺基進行甲基化反應,再以濃硫 酸使保護基脫除,為了易於純化,配位子以鹽酸類形式存在,可得較高產率,較高純 度的產物。
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