臺灣博碩士論文加值系統

使用銅（I） 與２．２’- 聯啶（bipy）形成的配位錯合物，在鹼性，溶氧及室溫
的有機溶劑中，能將醇類自身氧化如下反應式：
Cu（Ⅰ）bipy Cu（Ⅱ）
RCHOH ─────→ RCHO ────→ RCOOCHR'＋HO
O，base R'CHOH
控制bipy對銅（I） 的比例，能使反應進行到不同的步驟。研究發現需要（１）含氮
原子（２）酸性的π電子（３）雙牙配子形成的催化劑，才有高的活性。如２，２’
－聯啶，１，１０－二氮雜菲。其他如乙二胺，四甲基乙二胺，甚至於單牙配子
啶，等活性很低。
而自由正二價的銅離子能催化轉化反應，整個反應伴隨著水的產生會抑制反應進行。
藉著紫外- 可見光光譜儀作動力學，探討反應速率式為：
rate＝kK〔Cu〕tot 〔PhCHO〕〔O〕／（１＋K〔O〕）
速率常數k 在30.0℃時22.1molesec，50.0℃ 時157molesec，而
△ H ＝75.2kJ mole，△S ＝29.2J molek。