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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:王佩蓮
研究生(外文):WANG, PEI-LIAN
論文名稱:以核共振弛緩分析在溶液中三乙醯丙酮鉻和溶劑形成外圍錯合物之構造
論文名稱(外文):NMR relaxation analysis on the formation of outer-sphere-complexes between chloroform and tris (acetylacetonato) chromium (III) in solutions
指導教授:黃良平黃良平引用關係
指導教授(外文):HUANG, LIANG-PING
學位類別:博士
校院名稱:國立臺灣大學
系所名稱:化學研究所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1988
畢業學年度:76
語文別:中文
論文頁數:160
中文關鍵詞:核共振三乙醯丙酮鎘鉻氯仿溶質
外文關鍵詞:NMR
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早期利用紅外線光譜儀探討氯仿和三乙醯丙酮基,發現之間可以產生很弱的氫鍵。後
來,有人以蒸汽壓熱力學或利用錯合物之溶解度及NMR之方法探討其結合數目,所
得之結合數目並不一致。因此,本實驗再一次利用NMR之各種方法探討氯仿和三乙
醯丙酮鉻在液體中之結構及其結合之數目。實驗時溫度涵蓋253-323K,磁場
範圍由10-90MHz,測錯合物之甲基之弛緩速率,再計算其分子運動的相關時
間(reorientation correlation time)。顯示溶質Cr(acac)與氯仿產生結合。
由一係列改變溫度及氯仿濃度之氫弛緩實驗,可以得到T’,然後以T’對氯仿
濃度作圖,由斜率除以截距求出不同溫度之氯仿與錯合物形成外圍錯合物(outer sp
here complex)的穩定常數,以穩定常數取對數對1/T作圖,可以得到氯仿與Cr(
acac)結合過程中變化焓為-3.2kcal mol,熵為-12.0 cal mol
k。利用上面的數据及Co(acac)-CDCl-CCl和CDCl-CCl兩種溶液
系統中測氘之弛緩得知其結合數目為2,也就是三乙醯丙酮鉻之配位基的三個氧與一
個分子氯仿經由形成三叉鍵(trifurcated) 而結合成外圍錯合物。及利用CDCl之
碳-13光譜譜線,當有順磁物質Cr(acac)存在下,由其所造成三根吸收峰譜線
寬度之差異,進而再一次的探討三乙醯丙酮鉻在液體中之結構。且由改變氯仿濃度之
實驗結果顯示其譜線寬度之比例(ratio) 會改變,濃度愈低,譜線寬度之異化愈明
顯。這種情況可以類推於氫-碳耦合之碳-13光譜譜線之寬度。
目錄
表目錄
圖目錄
中文摘要
英文摘要
附錄
第一章 緒論
第二章 探討三乙醯丙酮鉻在液體中錯合物分子旋轉運動和甲基的內部旋轉運動
一 引言
二 理論部份
三 實驗部份
四 結果與討論
五 結論
第三章 探討氯仿與三乙丙粡鉻在溶液中形扇外圍錯合物之結構及其結合數目
一 引言
二 理論部份
三 實驗部份
四 結果與討論
五 結論
第四章 探討順磁物質對氯仿氘的碳-13光譜譜線寬化之差異的影響
一 引言
二 理論部份
三 實驗部份
四 結果與討論
五 總結
第五章 總結
謝誌
參考資料
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