早期利用紅外線光譜儀探討氯仿和三乙醯丙酮基,發現之間可以產生很弱的氫鍵。後 來,有人以蒸汽壓熱力學或利用錯合物之溶解度及NMR之方法探討其結合數目,所 得之結合數目並不一致。因此,本實驗再一次利用NMR之各種方法探討氯仿和三乙 醯丙酮鉻在液體中之結構及其結合之數目。實驗時溫度涵蓋253-323K,磁場 範圍由10-90MHz,測錯合物之甲基之弛緩速率,再計算其分子運動的相關時 間(reorientation correlation time)。顯示溶質Cr(acac)與氯仿產生結合。 由一係列改變溫度及氯仿濃度之氫弛緩實驗,可以得到T’,然後以T’對氯仿 濃度作圖,由斜率除以截距求出不同溫度之氯仿與錯合物形成外圍錯合物(outer sp here complex)的穩定常數,以穩定常數取對數對1/T作圖,可以得到氯仿與Cr( acac)結合過程中變化焓為-3.2kcal mol,熵為-12.0 cal mol k。利用上面的數据及Co(acac)-CDCl-CCl和CDCl-CCl兩種溶液 系統中測氘之弛緩得知其結合數目為2,也就是三乙醯丙酮鉻之配位基的三個氧與一 個分子氯仿經由形成三叉鍵(trifurcated) 而結合成外圍錯合物。及利用CDCl之 碳-13光譜譜線,當有順磁物質Cr(acac)存在下,由其所造成三根吸收峰譜線 寬度之差異,進而再一次的探討三乙醯丙酮鉻在液體中之結構。且由改變氯仿濃度之 實驗結果顯示其譜線寬度之比例(ratio) 會改變,濃度愈低,譜線寬度之異化愈明 顯。這種情況可以類推於氫-碳耦合之碳-13光譜譜線之寬度。
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