經由二分子之雙環庚二烯與特定過渡金屬之耦合作用可選擇性的合成八環戊烷（７）
，將（７）直接氧化得三級醇（２６）後選擇性的打斷碳－碳鍵，再經水解，氧化即
可裝備籠狀雙酮化合物（１１）等一系列單取代或雙取代之八環戊烷衍生物。將（１
１）在異丙醇中照光或在鋅粉／醋酸溶液中攪拌可進行分子內Pinacol 形成之還原耦
合得到雙醇（３３）。而在THF 中照光時二個酮基耦合產生雙－THF 加成物（３５）
和單－THF 加成物（３４），（３４）和（３５）可經水解得到２仕醇（３３）。若
（１１）以二苯基酮當敏化劑在苯溶液中照光則得到苯加成物（３８）。
利用１３C－NMR可偵測非共軛不飽合官能基間之越環空間作用力。經由製備單取代或
雙取代之酮，烯基化合物（１１），（４３），及（４４－４７），以比較其SP２原
子化學位移之差異而推測其具有空間作用力。而（４４），（４７）進行分子內環化
反應得到四環化合物（４８），（４９）則可更進一步支持π電子之越環反應。
以（１１）與鈰離子進行位向選擇性的Baeyer－Villiger Type 氧化得到（５４）及
（５５）為主要產物，可比較其選擇性的差異，並探討反應進行之反應機構。另外，
在不同溫度下（１７）與強鹼作用產生不同之二聚體（５７），（５９）及（６０）
經由反應過程之追蹤與（５９）之X－ray構形解析所獲得之資料嚐試加以解釋反應進
行之順序。