單一分子反應動力有不少研究報告推出，而過氧化物更是許多物理化學家所深感興趣
的，因為當中有很弱的０- ０鍵，它的解離能為３７仟卡／莫耳，我們所研究的過氧
化二甲烷分子中有很弱的０- ０鍵之外，更有很強的C-H 鍵。如此我們就可以激發一
個C-H 鍵並且不使之斷裂，但卻足夠使得０- ０鍵分解。
所以當我們激發一個C-H 鍵之後，這整個分子中能量流的路徑及０- ０鍵分解的速率
即是我們研究的主題。
結果發現，在振動量子數等於或小於五的激發能量都無法使分子分解，雖然整個系統
的能量已遠超過０- ０的鍵解離能，這說明了能量會分配到全部二十一個振動模式（
normal mode ）而不會全部或絕大部分聚集到０- ０鍵上；而且不一定能量愈高愈易
分解或分解時間愈短，這完全恃最初情形而定。
另外，不同的位能面也導致不同的結果，加上模式（mode）與模式間的作用項（cro-
ss terms）後，較易分解，且鍵莫爾司位能（Morse potential ）來描述時，解離非
常不易，並且需要較高的能量。
在０．１個微微秒（pico second ）個時間內C-H （D ）衰退的速率是C-H 鍵最快，
C-H 鍵是莫爾司振動子者最慢。
|