臺灣博碩士論文加值系統

本文研究的目的，在於合成具不同空間效應及電子效應的雙牙氮配位基，包括 HCP
，PhHCPz，PhHCP'z及PhHCT^*z（P ＝３- 異丁基呲唑基，Pz^*＝呲唑基， Pz
＝３，５- 二甲基呲唑基，T ＝３，５- 二甲基- １，２，４- 三啞唑）去製備Mo（
０）及Mo（Ⅱ）的金屬羰化物，以了解這些配位基在所得錯化物之結構及反應性的影
響。關於這些配位基的合成，係依照有關的文獻，先合成單牙之呲唑衍生物HPz^* ，
HPz，HPz'及HTz'，再將這些單牙呲唑衍生物，在強鹼及相轉移觸媒 n-BuN（HSO
）催化下，與二氯甲烷或α，α 二氯甲基苯反應而得。至於金屬錯化物則需在乾燥
氮氣下進行，使用Schlenk 系統技術操作，所使用的溶劑，亦須先經過乾燥去水，在
氮氣下蒸餾出來才能使用。
我們將Mo（CO）分別與這些含唑環及苯環衍生物的雙牙氮配位基反應，可得到（Ph
HCP'z）Mo（CO）（１），（PhHCPz）Mo（CO）（２），（PhHCT'z）Mo（
CO）（３）。這三個錯化物經熱解後可得到（PhHCPz）Mo（CO）（４），（Ph
HCP'z）Mo（CO）（５），（PhHCT'z）Mo（CO）（６）等三個五配位，１６
電子逆磁性的錯化物，其中錯化物（５）與P （OME）及CHBR 反應，可分別得
到（P-hHCP'z）Mo（CO）〔P （OMe ）〕（７）及（PhHCP'z）Mo（CO）
（η-CH）Br（８），而錯化物（１）與I反應可得到七配位，１８電子的錯化
物（PhHCP）Mo（CO）I （１１），所合成的錯化物（１）∼（１１） 可由元素
分析，IR，N-MR光譜的結果加以鑑定，其中錯化物（５）與（８）亦經X-ray 單晶繞
射定出其構造
。