臺灣博碩士論文加值系統

（±）- ９- 異氰基布布基爾寧〔（±）- ９- isocyanopupukeanane 〕（１）以及
（±）- ２- 異氰基布布基爾寧〔（±）- ２- isocyanopupukeanane 〕（２）。這
兩種異構物其分子結構如下圖（一）所示。由於這兩個天然物同時具有獨特的三環〔
４．３．１．０ 〕碳骨架以及異丙基（isopropyl ）處於熱力學上較不穩定的環
內橋面（thermodynamic unstable endo face）兩個特性，使得一些有機合成化學家
對合成這一類化合物產生極為濃厚的興趣。
在１９８５年時，本實驗室成功的利用了陰性氧離子寇普重排反應，將酮化合物５
轉換成雙環〔４．３．０〕壬酮的衍生物３８（圖五）。我們在做９- 異氰基布布基
爾寧（１）的合成研究時，陰性氧離子寇普重排反應決定了這整個合成計劃的可行性
。
三環〔４．３．１．０〕癸酮２３是其中排常重要也是關鍵性的中間產物。而化
合物２３可以由雙環〔２．２．１〕庚酮５經一系列反應而獲得。在整個合成過程中
包含有兩個關鍵步驟：（一）雙醇化合物１１的陰性氧離子寇普重排反應（anionic
oxy-Cope rearrangement）（二）化合物１６的分子內環閉合成反應（Ring closure
）。