臺灣博碩士論文加值系統

本論文分為兩個部份：
第一部份為（±）－ｄｅａｍｙｌｐｅｒｈｙｄｒｏｈｉｓｔｒｉｏｎｉｃｏｔｏｘ
ｉｎ １０和（±）－ｃｅｐｈａｌｏｔａｘｉｎｅ ６５之合成研究。前者為青蛙
毒ｈｉｓｔｒｉｏｎｉｃｏｔｏｘｉｎ １之衍生物，純粹是由合成發展出來一種具
有和１藥性相當的化合物。我們在研究疊氮烷烯酮分子內１，３－偶極環化加成反應
時發現化合物１１５及後來刻意合成的１２８加熱後皆可產生一氮三圜（ａｚｉｒｉ
ｄｉｎｅ）的化合物，分別是１１６及１２９。我們就利用１２９作成具有１－氮螺
〔５‧５〕十一烷系統的化合物，並將其形成與１０相當立體化學的１３７，是為一
前合成。（±）ｃｅｐｈａｌｏｔａｘｉｎｅ為抗白血病藥物ｈａｒｒｉｎｇｔｉ－
ｎｅ之主體，由於其構造特殊，成為許多合成化學家所研究的目標。我們從化合理１
０７加熱作１‧３－偶極環化加成得到的產物１０９，巧妙地用ＳＮ２′反應形成具
有１－氮螺〔４‧４〕壬烷的結構，再加上芳香烴部份，用ＰＰＡ催化Ｆｒｉｅｄｅ
ｌ－Ｃｒａｆｔ進行環化得到１５６。繼續作氧化得到與天然物ｄｅｍｅｔｈｙｌｃ
ｅｐｈａｌｏｔａｘｉｎｅｎｅ ７５相似的產物１６６，只差芳香烴上的取代基置
換，就完成全合之研究 。
第二部份為２，４－二氫化咯駢〔３，４－ｂ〕之Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反
應研究及其應用。我們利用本實驗室發展出的合成咯駢雜環的反應作出一些各種取
代的咯駢〔３，４－ｂ〕，並以幾種化合物試Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反應。
因其位向特異性的緣故，從化合物５１與７４反應得到７６（以Ｘ光單晶繞射分析得
知其結構），使我們原本想合成膺鹼的計劃受到限制，只得改以它法或再行修飾
。

目錄
誌謝
摘要
圖目
附錄目
第一章 緒論
第一節 Histrionicotoxins之分佈、分離、結構及藥性
第二節 Histrionicotoxin衍生物之合成簡介
第三節 Cephalotaxine之分佈、分離、結構及其藥性
第四節 (+)-Cephalotaxine之全合成簡介
第二章 結果與討論
第一節 (+)-Deamy lperhydrohistrionicotoxin之合成設計及起始物疊氮烷酮之合成
第二節 1-氮-7-正丁基螺[5.5]十一烷-8-酮135之合成
第三節 (+)-Deamylperhydrohistrionicotoxin之前合成
第四節 Cephalotaxine之逆合成設計
第五節 1-氮-1-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙基]螺[4,4]壬烷-6-酮之合成
第六節 B環之環化反應及D環之官能基轉換
第七節 (+)-Cephalotaxine之前合成
第八節 結論
第三章 實驗部份
第一節 一般敘述
第二節 實驗步驟與光譜(+)-Deamylperhydrohistrionicotoxin部份
第三節 實驗步驟與光譜(+)-Cephalotaxine部份
第一章 緒論
第一節 2,3-二亞甲基雜環之對等物
第二節 各類比咯駢雜環之合成
第三節 引朵鹼之簡介
第二章 結果與討論
第一節 比咯駢[3,4-b]引朵之合成
第二節 衍生物之合成
第三節 Diels-Alder反應之研究
第四節 結論
第三章 實驗部分
第一節 一般敘述
第二節 實驗步驟與光譜
參考文獻
附錄