|
本論文主旨在研究各類雙環〔２‧２‧２〕鄰雙酮之光化學，以探討分子構造中雙鍵
、苯環、環氧基及其立體化學對光化學反應機構之影響。
雙環〔２‧２‧２〕辛－５－烯－２，３－雙酮類吸光後經１，３－轉移定量地生成
環環丁烷鄰雙酮類，其繼續吸光則失去二分子一氧化碳定量地生成１，３－環己二烯
類。其中１，４－二丙基５，６－二苯基雙環〔２‧２‧２〕辛－５－烯－２，３－
雙酮所生成之環丁烷鄰雙酮受熱有３∕４進逆反應，有１∕４則失去一分子一氧化碳
生成１，４－二丙基－２，３一二苯基雙環〔２‧２‧１〕庚－２－烯－７－酮。
１，４－二氫化－１，４－二亞甲 －２，３－雙酮類吸光後有４０∼６０％經１，
３－轉移生成環丁烷鄰雙酮，其餘則直接失去二分子一氧化碳生成 類。不對稱之鄰
雙酮進行１，３－轉移時，有選擇性地斷取代基較多的鍵。所生成之環丁烷鄰雙酮類
再吸光或受熱均失去二分子一氧化碳定量地生成 類。
１，４，５，６－四化－１，４－二丙基－１，４－二亞甲 －２，３－雙酮吸光後
有１∕４失去一分子一氧化碳生成１，２，３，４－四氫化－１，４－二丙基－１，
４－亞甲 －９－酮，有３∕４失去二分子一氧化碳生成１，４－二丙基－２，３－
二氫基 。１，４－二丙基－２，３－二氫基 吸光後大部分進行電環反應生成１，
２－二（１－亞甲基丁）苯，少部份失去二個氫原子生成 。
（１Ｒ，４Ｓ，９Ｒ，１０Ｓ）－９，１０－環氧－１，４－二氫化－１，４－二亞
甲 －２，３－雙酮類吸光後徑α－斷裂，進行一氧化碳及氫轉移步驟。產物則隨取
代基之性質及位置之改變而不同。（１Ｒ，２Ｓ，４Ｒ，５Ｓ）－３一氧三環〔３‧
２‧２‧０2,4 〕壬－８－烯－６，７－雙酮類吸光後傾向定量地進行１，３－轉移
生成環丁烷雙酮類；而（１Ｒ，２Ｒ，４Ｓ，５Ｓ）－３－氧三環〔３‧２‧２‧０
2,4 〕壬－８－烯－６，７－雙酮只有２∕３進行１，３－轉移途徑，其餘則進行α
－斷裂途徑，可能是環氧基之立體電子效應所致。所生成之環丁烷鄰雙酮類繼續吸光
則失去一氧化碳生成二級產物。
|