臺灣博碩士論文加值系統

本論文旨在研究４，４－二甲氧基－２，５－環己二烯酮２１－２５之烷化學反應及
其溶劑效應。
化合物２１－２３以對甲氧基苯酚為起始物，分別以四、七及六個步驟合成而得，產
率分別為７５、４１及５７％。２４、２５則以對一芐氧基酚為起始物，分別以五及
七步驟合成而得，產率分別為７０及５７％。合成中之關鍵步驟為含三結晶水之硝酸
鉈對酚類之氧化反應。
化合物２１－２５以大於３４０nm之光源進行照射，除２５低產率的獲得光還原產物
１５外，其餘的均獲得高到中等產率的光重排具較多取代碳－碳雙鍵的環戊烯酮產物
２８，３４，２６，２９，產率５０－９９％。當以苯為溶劑時，２１得重排酚３６
（５１％）、３７（２２％）及３８（３％）；２３得重排酚２７（３４％）；２４
及２５則分別得對應之光還原產物１７（２１％）及１５（１２％）。
根據實驗結果，推測其反應路徑係得到一重排之雙環〔３．１．０〕環己烯酮中間產
物，然後經由甲醇的親核或在苯中繼續吸光而得產物。
由於旁鏈及酯基之位置不同，故２２及９３在甲醇中照光得到之環戊烯酮３４，９４
無法成為合成前列腺素之中間產物。