臺灣博碩士論文加值系統

本論文在探討鋨金屬群含溴乙烯基化合物的合成及其晶體結構與活性的研究。
將HOs（CO） 與１－溴２－苯基乙炔（PhC＝CBr）在６０℃下反應十分鐘，得
化合物１（Os（CO）（μ－η－CH＝CHPh）），取單晶作X 光繞射來定結構，
其晶體單位為單斜晶系，空間群P２／c，Z＝４，單晶參數分別為：a＝１４．０４
９（６）A；b＝１０．０３５（４）A；c＝１５．９３６（６） A；β＝９３．０６
°。R＝６．３２％，Rw＝６．３３％。
在甲苯中迴流一個小時，化合物１失去一個CO配位基，而且乙烯基的αC_H 鍵斷裂，
此H 轉移到兩個鋨金屬間，形成化合物２（Os（CO）（μ－H）（μ－Br）（μ
－ηＣ＝CHPh），由X 光單晶結構解析得知其晶體單位為單斜晶系，空間群Ｐ２
／ｎ，Z＝４，單晶參數分別為：a＝１４．４７０（４）A；b＝１０．４３９（３）
A；c＝１５．６３６（４）A；β＝１１４．２８（３）°。R＝３．８０％。Rw＝４
．３８％將二苯基乙炔與化合物１在甲苯中迴流一個小時二苯基乙炔像清道夫般地掃
走了化合物１乙烯配位基基的兩個氫得到化物３（Os（CO）（μ－ηC＝CPh）
）。
如果把二苯基乙炔與化合物２在正己烷中迴流三個小時，也得到化合物３，而且產率
較高。
通一大氣壓氫氣於含化合物１的甲苯中，迴流三十五分鐘得到化合物４〔Os（CO）
（μ－H）（μ－Br）〕。 如果通一大氣壓氫氣於含化合物２的苯溶液中，迴流四
個小時得到化合物５（Os（CO）（μ－H）（μ－CCHPh）。
取化合物１或化合物２及三苯基磷（PPh） 於甲苯溶液中迴流三十分鐘，進行取代
反應，均得到化合物６（Os（CO）（ PPh）（μ－Br）（CH＝CHPh）。將化
合物１與三苯基砷（AsPh）在甲苯溶液中迴流十五分鐘得到化合物７（Os（CO）
（AsPh）（μ－H）（μ－Br）（C＝CHPh））和化合物８（Os（CO）（AsPh
）（μ－Br）（CH＝CHPh））。化合物７在甲苯中迴流四個小時也反應成化合物８。
將化合物１與甲基二苯磷（PCHPh） 於甲苯溶液中，在油鍋維持６０℃下反應一
個小時,得到化合物９（Os（CO）（PCHPh）（μ－H） （μ－Br）（μ－
ηC＝CHPh）， 養單晶作X 光繞射決定結構。其晶體單位為三斜晶系，空間群Ｐ１
，Z＝２，單參數為：a＝１０．６３５（３）A；b＝１２．２７４（４）A；c＝１６
．９２６（７）A ；α＝１００．３５（３）°；β＝９０．６９（３）°；γ＝１
０８．５４（２）°R＝３．９１％，Rw＝４．１９％。