近年來本研究室從事Acenapthaquinone （ANQ ）系統經由臭氧化與單態氧化反應所
得化學發光已略有結果，而另一phenanthrenequinone （PNQ ）系統屬於菲環系統與
ANQ 系統差別只在於構造上稍有不同，但基本上同屬於雙酮類化合物，所以引發我們
對PNQ 系統臭氧化與單態氧化反應所得結果是否有化學發光，以及其產物的物理性質
，化學性質之探討。
PNQ （phenanthrenequinone ）和TME （Tetramethylethylene ）於苯中通氮照光可
得螢光效應良好（Φ ＝１），產率極高（８５％）的４＋２產物〔１〕即１０，１
０，１１，１１- 四甲基并菲基〔９，１０ 〕- 〔１，４〕雙氧醚。
化合物〔１〕在-７８℃ 通臭氧加熱至室溫沒有化學發光，經分離可得約４０- ５０
％的雙酯化合物〔２〕，及１０- ２０％化合物〔３〕，５- １０％化合物〔４〕的
次產物。而並未得到加入三個氧的產物。其雙酯化合物〔２〕於溶液中測的螢光是屬
於延遲螢光，生命期為１．３ s。於固態晶體中具有光激磷光，生命期為２．６s 。
又其雙酯化合物〔２〕的相對螢光量子產率約為ANQ 系統中雙酯合物d 的一半。
若以Rose Bengal 光敏氧化化合物〔１〕可得主要產物〔２〕及有重排化合物〔４〕
。將化合物〔１〕在-７８℃ 置於臭氧化的Triphenyl Phosphite 中，將其加熱-３
５ 左右，有雙酯化物產生，並有微弱的化學發光。
化合物〔１〕利用MCPBA 進行環氧化反應，可得主產物為化合物〔４〕，其產率約為
７５％，及少量PNQ 。
利用PNQ 和NBS 於７０％硫酸中反應，合成化合物〔５〕產率為６０％，將化合物〔
５〕與TME 於苯中通氮照光可得螢光效應極弱（Φ ＝０．０３５）產率為７０％的
化合物〔６〕。
本系統的各種氧化反應結果和已知ANQ 系統異同之處也在本論文探討。
|