本研究以合成血青素模型錯合物為目的,擬經由模型錯合物的分析,對血青素銅蛋白 活性中心的結構和功能有更深入的了解。 選擇含氮的咪唑及其衍生物作為尾端配子,以過氧化氫為雙氧橋鍵配子的來源,在三 乙基胺的鹼性條件下合成雙核銅過氧化物。所用含氮配子包括咪唑(ImH ),4- 甲 基咪唑(4-MImH ),及N-乙醯基組織胺(AchmH )。合成的錯合物以元素分析確定 其組成。以紫外光- 可見光- 近紅外光固態電子光譜(Nujol mull),紅外線光譜, EPR ,磁矩,及吸氧量測定等資料判斷錯合物的結構。另外嚐試由2- 甲基咪唑及苯 咪唑合成過氧化物,但發現此二者只形成以陰離子為配子的二價銅錯合物Cu(2-MIm )及Cu(BIm),無法形成過氧化物。 所形成的雙銅過氧化物有二種結構: (1)(4-MImH )(4-MIm)Cu(u-O)(u-HO)Cu(4-MImH )(4-MIm )。兩個銅的立體結構不同,各為六配位的變形四邊形八面體及五配位的雙三角錐形 。 (2)反式- 1,2- 橋接雙氧錯合物: 錯合物橋鍵由O形成,如 (ImH)(Im)Cu(u-O)Cu(ImH )(Im)及(AchmH )(Achm)Cu(u-O ) Cu(AchmH )(Achm)。兩端二價銅的立體結構判斷為變形四邊形。 過氧化物的可逆攜氧過程受溶液酸鹼性所控制,因此相信在一般酵素的可逆攜氧過程 ,可能因蛋白質構形改變引起活性位置的咪唑基與附近官能基之間發生質子轉移,造 成酸鹼性的改變而達到可逆攜氧。
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