并乙二酮（ANQ ）分別和氮- 氯琥珀醯亞胺（NCS ）或氮- 溴琥珀醯亞胺（NBS ）
合成，化合１a 及１b 為５- 鹵取代并乙二酮，化合物２a 及２b 為５，７- 雙鹵
取代并乙二酮，使用氮雷射及FP- ７７０螢光儀對化合物ANQ ，１a ，１b ，２a
及２b 作磷光壽命及磷光量子產率研究n →π^*磷光研究。結果顯示磷光壽命及磷光
量子產率隨鹵取代基數目增加而漸減。且以四甲基乙烯（TME ）為熄滅劑，求得熄滅
常數Kp為１０moles 為ANQ 與TME 光化學反應速率的１０∼１００倍快。
從結果顯示具有n →π^*內重原子效應（internal heavy atomeffect ）。
化合物３a ，３b ，４a ，４b 及５由化合物１a ，１b ，２a ，２b 及ANQ 與四甲
基乙烯之光- 狄爾斯- 阿得反應合成，產率約為９０％。
化合物３a ，３b ，４a ，４b 及５在- ７８℃與單態氧反應，分離得到發光體，證
據顯示此為１，２- 雙氧烷６a ，６b ，７a 及８，致光物衰變的速率隨溫度升高而
增快。就電子效應，氯、溴的拉電子效應是決定衰變速率的快慢。就熱力學常數分析
，化合物６a ，６b 及８由阿崙尼亞斯方程式（Arrhenius equation）所求得的活化
能約為２２kcal／mole。化合物７a 及７b 受位電子效應的影響，活化能降為１６kc
al／mole。而A 因素由１０∼１０於化合物６a 及６b 降為１０∼１０
於化合物７a 及７b 。表示分解化合物７a 及７b 需相當大的過渡狀態。
分別將化合物３a ，３b ，４a ，４b 及５於二氯甲烷中，在- ７８℃下通臭氣，只
有化合物３a 及５有化學發光及少量的雙酯化合物９b 及１１可被分離，推測臭氧化
化學發光來自臭氧本身分解的少量單態氧，和雙鍵化合物形成１，２- 雙氧烷所致。
由臭氧反應主畏產物分析結果，得知為cis 和trans 七員環spiro peroxide lactone
及cis 及trans 六員環spiro lactone ，推測機構是Zwitterion類型。
(圖表省略)
|