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在本研究中, 我們對固相反應法合成之單晶相模式觸媒MgV O , Mg V O 與Mg V O 及傳統水相法合成之高表面積觸媒25V-Mg-O進行正丁烷氧化脫氫的探討。結果發現25 V-Mg-O及Mg V O 均具有不錯的脫氫選擇性,但前者會促成氣相自由基反應而提高轉 化率,後者則不會。Mg V O 與MgV O 的脫氫選擇性極差, 其催化行為與V O 類似, 全氧化能力強, 產物中CO/CO 比值大於1,而Mg V O 則與25V-Mg-O類似, 全氧化活 性低, 且CO/CO 比值小於1。 實驗證實氣相氧在Mg V O 上並不直接參與反應, 其功能只是補充觸媒因反應所失去 的晶格氧。觸媒用量增加, 轉化率增加, 但脫氫選擇率則相對降低。Mg V O 與25V- Mg-O在反應中均無活性衰退的現象。在反應氣體中加入水蒸氣,則會造成觸媒活性下 降,並抑制丁二烯的生成。使用鎂鐵氧化物或鉍鉬氧化物作為助觸媒,均可增加丁二 烯之選擇率,但效果有限。鎂鐵氧化物並會強烈抑制25V-Mg-O上的氣相自由基反應。 改變反應物為1-丁烯或丁二烯, 發現Mg V O 與25V-Mg-O對其均有過高之全氧化活性 。因此在正丁烷氧化脫氫的反應中,只要轉化率增加,所生成之丁烯與丁二烯就會很 容易被全氧化,造成脫氫選擇率的大幅下降。因此,除非我們能夠有效的抑制其全氧 化活性,Mg V O 與25V-Mg-O均無法成為良好的工業觸媒, 不能滿足工業生產之高轉 化率要求。
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