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吾人在本篇論文中,重新探討了高錳酸根之電化學行為,首先以循環式伏特法,確定 高錳酸根電化學反應的電位範圍,以進行定電位電解,並作產物鑑定,發現高錳酸根 可還原成錳酸根、及二氧化錳。而在波峰Ⅱ並未發現有低錳酸根離子的存在,故提出 使用二波間定電位停留法,來間接證實錳酸根離子可以還原成低錳酸根離子。但此並 未並解釋在波峰Ⅱ所觀察到之二氧化錳,故利用施轉環碟電極的方法,來探討吾人在 電極表面上,所觀察到之二氧化錳為低錳酸根離子行化學反應所產生。亦即高錳酸根 可還原成錳酸根、低錳酸根離子和二氧化錳。 使用循環式伏特法研究高錳酸根反應之可逆性,吾人利用Nicholson、Matsuda及Aya- be的結論,得到φ值與可逆性的關係,發現利用此法判斷可逆性與Greef 所提判斷可 逆性之方法結果相同, 但前法比後法簡單許多。使用二法研究反應之可逆性,可得高 錳酸根/錳酸根之還原氧化反應之可逆性與高錳酸根和氫氧根離子濃度有關,當氫氧 化鉀濃度之增大時,反應速率加快,可逆性增加,高錳酸鉀濃度增大時,可逆性遞減 。錳酸根/低錳酸根的反應為介於可逆與擬可逆之間。而低錳酸根/二氧化錳之反應 為不可逆。 利用線性掃描式伏特法,求取高錳酸根/錳酸根之反應速率,此反應速率與氫氧化鉀 (Cx)和高錳酸鉀(Co)濃度的關係式為: -rate =Kobs C Cx 由此速率式可得知, 高錳酸根/錳酸根之反應機構,應該相當的複雜,決非是一個簡 單的電子轉移步聚或部分電子轉移機構可以描述。
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