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具光學活性的乙醇酸衍生物(α-hydroxy acidderivatives)不僅對生物系統(biolog- ical system)非常重要,而且它是一些具光學活性天然物不對稱合成(asymmetric s- ynthesis) 的起始物,故價值不菲,因此合成具光學活性的乙醇酸衍生物一直在不對 稱合成上佔有相當的地位。 本篇論文的合成策略,主要是利用一具掌性的丙二烯(allene)衍生物, 此丙二烯衍生 物可由一具掌性的酮化合物衍生而得。利用丙二烯衍生物上取代基的多寡及大小,而 使得兩個雙鍵的活性有所區分,其中一雙鍵活性較大,另一個較小。當與活性較大的 雙鍵進行加成反應時,受丙二烯衍生物上取代基立體結構的關係,而使加成反應具有 面的選擇。當加成物為水的對等物( O equivalent) 加成至丙二烯衍生物後,氧化未 反應的雙鍵即可得乙醇酸衍生物及回收原先具掌性的酮化合物。像這樣的反應就如同 是一分子的水以反極性的方式(umpolung)加成至酮烯(ketene)化合物上,先前丙二烯 衍生物上未進行加成反應的雙鍵即如同是酮烯的c=o 雙鍵的保護基。 (如附圖) 本論文中,將以天然樟腦(camphor), 薄荷酮(menthone)及carvone 作為起始的掌性 酮化合物,在每一階段的不對稱反應中探討反應的不對稱選擇性。
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