臺灣博碩士論文加值系統

含氮羧酸如 啶羧酸, 與環氧化物如2.3-環氧丙基苯基醚(GPE) 在溶液中的反應行為
, 不同于以第三級胺為觸媒之羧酸與環氧化物之反應; 不僅如此, 啶羧酸之同份異
構物—2- 啶羧酸(PA)之反應機構及反應動力學和菸鹼酸(NA)及異菸鹼酸(ISNA)則完
全不同。NA或ISNA與GPE 的反應為二段式反應機構, 且反應初期出現誘導期, 以 啶
監類及酯化物為生成物; 經實驗證實 啶監類生成的速度是導致誘導時間出現的原因
, 誘導期過後的反應則屬於第二級反應, 速率常數分別為8.2‧10-4 及9.1‧10-4kg
‧mol-1‧-1 。
PA與GPE 之反應屬於三段式反應機構, 即PA先與GPE 行加成反應得N-(2- 羥-3- 苯氧
丙基) 啶+-2-羧酸根-(PA-1),PA-1則分解脫去CO2 生成ylide,ylide 旋即與PA作用
生成N-(2-羥-3-苯氧丙基) 啶+2- 啶羧酸根-(NPP), 然後NPP 充當觸媒促進PA與
GPE 反應得到酯化物2- 啶羧酸(2- 羥-3- 苯氧) 丙酯(PA-2)。因為NPP 的濃度隨著
反應時間的進行而增加, 使得PA與GPE 的反應速率也隨著時間而提升, 以致於很難求
取速率常數。
以上述之反應模式, 令1-(2- 甲基丙烯醯氧)-2.3-環氧丙烷(EPMA)和NA反應, 生成兩
性離子單體N-[2-羥-3-(2- 甲基丙烯醯氧) 丙基] 啶+-3-羥酸根-[NHMPPCL,此單體
經自由基反應聚合生成非Betaine 型之兩性雜環高分子, poly[NHMPPCL。poly[NHMPP
CL在CaCl2 溶液中的耐監效應良好, 但在NaCl及HCl 水溶液中的黏度變化情形則不同
於一般之高分子多元電解質; 同時, 觀察順-1.2- 二苯乙烯在高分子的HCl 溶液中UV
之吸收率可間接證實poly[NHMPPC]分子鏈, 在濃HCl 溶液中有部分鏈結凝集成「疏水
域」, 使得高分子在濃HCl 溶液中的黏度呈現下降的趨勢。研究poly[NHMPPC]溶液之
電位性質, 顯示其構形在酸化過程中并無轉移的現象出現, 而且分子鏈上荷電基團的
靜電互斥力比一般高分子多元電質要小很多。

目錄
緒論
第一部分 3－與4－酸與2,3－環氧丙基苯基醚之反應
1.前言
2.實驗部分
3.結果與討論
4.結論
第二部分 2－酸與2,3－環氧丙基苯基醚之反應
1.前言
2.實驗部分
3.結果與討論
4.結論
第三部分 兩性雜環高分子之合成與其水溶液性質之研究
1.前言
2.實驗部分
3.結果與討論
4.結論
總結
參考文獻
光譜附錄索引
光譜附錄
1.Model reactions of pyridinecarb6oxylic acids with glycidydl phenyl ether. [ Y.G Hsu, K.M Chen, Makromol.chem,199.999(1990) ]
2.Model reactions of 2-pyridinecarb6oxylic acids with glycidydl phenyl ether. [ Y.G Hsu,M.J Hsu,K.M Chen, Makromol.chem,199.in press ]
3.Synthcsis and properties of ampholytic heterocyclic polyelectrolyte poly. [ N-(2-hydroxy-3-methacryloyloxypropyl)pyridinium-3-carboxylate ] ( Y.G Hsu,M.J Hsu,K.M Chen, Makromol.chem,199.in press )
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