本研究藉由反應條件之差異(通氣或厭氣)探討片錳礦-鄰苯二酚,片錳礦-間苯 二酚,以及片錳礦-對苯二酚反應系統中氧分子的角色、反應過程及片錳礦的轉變 與表面性質之改變以及此反應系統的化學計量關係探討。 實驗係利用一套特殊設計的裝置,於通氣或厭氣(以300 mL/min流量,通氮氣5分 鐘)條件下,40 mL 之懸浮液(pH 6.00) 中含200 mg的片錳礦與500 μmol 的酚類 化合物於25℃的水浴中振盪(50 rpm)反應90小時,然後測定此反應系統 O的消耗 量,CO的釋放量,及片錳礦之溶解錳量。此外,並利用玻璃電極及白金電極連續 偵測此系統的pE-pH 變化10小時。 實驗結果顯示,氧分子和片錳礦的協同作用可提高酚類化合物的斷環作用,而釋放 出較多CO,其釋放量約為厭氣狀況相對應系統之4-5 倍。此外,酚類化合物構造 上的差異也影響CO的釋放量,分別為鄰苯二酚>對苯二酚>間苯二酚。觀察反應 系統在通氣或厭氣下之pE-pH 變化情形,發現酚類化合物與片錳礦酚的表面錯合確 實存在於反應系統; O與片錳礦的協同作用使反應系統之pE、pH變化情形與厭氣 狀況之相對應系統者不同。經90小時反應後,反應系統沉積物錳原子的氧化數以通 氣狀況者較高,表示氧分子可氧化Mn﹢生成其他的錳氧化物與片錳礦相同組成但 不同形式的錳氧化物。比較純粹片錳礦與酚類轉化產物與片錳礦結合之沉積物之傅 立葉轉換紅外線光譜圖發現在波數1620、1387 cm﹣ 左右訊號強度增加,歸因於 腐植化的有機聚合物藉由-COOH 與Mn﹢<aq>錯合產生-COOMn。無論是通氣或厭氣 條件,片錳礦-酚類化合物反應系統的酚類化合物消耗量與溶解性錳和吸附性錳的 生成量總和差異甚大,顯示片錳礦與酚類化合物之間的反應為催化反應而不是化學 計量反應。 土壤環境及其相關環境中,酚類化合物的轉化除了生物性催化作用外,土壤無機礦 物的催化作用亦不容忽視。本研究實驗結果顯示,通氣狀況下片錳礦的轉變為一循 環,因此當土壤環境中生物性的催化途徑受阻時,酚類化合物可經由非生物的途徑 繼續反應。
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