臺灣博碩士論文加值系統

本論文探討金屬異氰錯合物和有機酸之反應。鋨金屬異氰錯合物中間體的製備及其
合成應用，異氰基在反應過程中扮演的角色以及反應機構的探討，是本論文的研究
重點。
三核鋨羰基錯合物Os(CO)和膦亞胺的PhP=NR (R=Pr, Pri, Ph, CHPh)在溫
和條件下反應，得到高產率的Os(CO)(CNR) (1) 及微量的Os(CO)(CNR)
。錯合物１經由MeNO/CHCN 將一個羰基活化，合成高活性的中間體Os(CO)
(CNR)(NCMe) (2) 。該中間體的配位乙基相當活潑，易被取代，和提供兩個電子
的配位子L(CO, PPh, PMePh) 反應，生成Os(CO)(CNR)L 。
錯合物２和丙炔酸在二氯甲烷溶液中反應，生成(μ-H)Os(CO)(μ-O-COC≡
CH)(CNR) (4)，氫陰離子及羧酸基之單氧原子同時架橋於兩個鋨金屬之間。若該反
應在高極性溶劑乙下進行，除了生成錯合物４外，也生成Os(CO)(μ-O-
COC≡CH)(μ-C=NHR)。X-光單晶繞射解析鑑定結構顯示，胺甲醯基(aminocarby-
ne) 及羧酸基之單氧原子亦同時架橋於兩鋨金屬之間，且架橋的Os-Os 鍵斷裂。錯
合物２和三氟乙以單氧原子配位於單一個鋨原子上。
錯合物２和過量的酸反應，從產物的型態推測反應可能經由兩種不同的路徑，質子
化分別形成氫陰離子或胺甲醯基的中間體，光譜及X-光單晶解析提供了部份中間體
結構的證據，使得逐步的反應機構較清楚的顯現。