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研究生:黃俊薰
研究生(外文):HUANG, JUN-XUN
論文名稱:混合價位雙二茂鐵化合物中電子傳遞:分子振盪模式的影響
論文名稱(外文):The effect of bending mode on the electron-tranfer rate in mixed-valence biferrocenium complexes
指導教授:董騰元葉文彥
指導教授(外文):DONG, TENG-YUANYE, WEN-YAN
學位類別:碩士
校院名稱:國立中山大學
系所名稱:化學研究所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1992
畢業學年度:80
語文別:中文
論文頁數:111
中文關鍵詞:混合價位化合物分子振盪
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本篇論文在探討雙核混合價位二茂鐵錯合物中,電子傳遞速率受分子振盪的影響。
由X-射線繞射儀,我們在室溫下解析出,1',3',1''',3'''-tetraethylbiferrocene
的單晶結構,它的晶格為三斜晶系(triclinic) ,空間群P1,a=5.8649(6)A,b=
8.8462(6)A , c=12.4822(11)A , α=109.814(6)°, β=103.063(8)°,γ=83.476
(6)°, Z=1 , Dcal.=1.350mg m﹣,Ri=0.046 和Rw=0.055。1',2',1''',2'''-
tetraethylbiferrocene 的單晶結構,它的晶格為單斜晶系(monoclinic),空間群
C2/c,a=18.760(3)A,b=9.568(3)A , c=16.441(3)A , β=130.494(13)°,Z=
4 , Dcal.=1.427mg m﹣,Ri=0.038 和Rw=0.041。1',3',1''',3'''-tetraeth-
ylbiferrocenium triiodide salt的單晶結構,它的晶格為三斜晶系(triclinic)
,空間群P1,a=8.4567(20)A,b=9.0268(15)A , c=10.9182(12)A , α=105.777
(12)°, β=9.0268(15)°,γ=106.301(15)°, Z=1 , Dcal.=1.592mg m﹣,Ri=
0.042 和Rw=0.042。另外也解析出1',2',1''',2'''-tetraethylbiferrocenium
triiodide salt的單晶結構,它的晶格為三斜晶系(triclinic) ,空間群P1,a=
8.235(3)A,b=11.152(4)A , c=18.442(5)A , α=100.597(25)°, β=102.100(24
)°,γ=96.89(3)°, Z=2 , Dcal.=1.992mg m﹣,Ri=0.048 和Rw=0.049。
由Mossbauer 的結果發現,雙核混合價位二茂鐵錯合物中電子傳遞速率與取代基所
造成的電子效應無關。由梅思堡光譜的結果顯示,1',3',1''',3'''-tetraethylb-
iferrocenium triiodide salt 在 130K 以上,對Mossbauer time scale (-10
sec﹣)是非定域性,在120K以下,對Mossbauer time scale 是定域性。1',2',
1''',2'''-tetraethyl biferrocenium triiodides salt在200K 以上,對Mossba-
uer time scale (-10sec﹣) 是非定域性,在190K以下,對Mossbauer time
scale 是定域性。1',2',4',1''',2''',4'''-hexaethylbiferrocenium triiodide
salt 在300K 時,對Mossbauer time scale (-10sec﹣) 是定域性。由1',3',
1''',3'''-到1',2',1''',2'''-再到1',2',4',1''',2''',4'''-取代基數目及取代
位置均不同導致分子內電子傳遞速率減慢。因此,我們建議 1',3',1''',3'''-
tetraethylbiferrocenium triiodide salt , 1',2',1''',2'''- tetraethylbif-
errocenium triiodide salt , 1',2',4',1''',2''',4'''-hexaethylbiferrocen-
ium triiodide salt 分子內電子傳遞速率的差異是由於ethyl 取代基引起兩個Cp
環之間的tilt angle不同所造成。
由梅思堡光譜顯示,以不同的樣品備製方法合成的雙核混合價位二茂鐵錯合物,其
梅思堡光譜皆不盡相同,這表示結晶性不同所造成的環境因素對電子傳遞速率的影
響是不容忽視。

QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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