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研究生:張永佶
研究生(外文):NHANG, YONG-JI
論文名稱:含磷雙牙配子VIB金屬羰基錯合物,Cr(CO)��(dppm)、M��(CO)��(dpph)(M=Cr,Mo)、Mo��(CO)��(dppo)和Cr(CO)��(BDPH)之合成及結構研究
指導教授:翁春和翁春和引用關係
指導教授(外文):WENG, CHUN-HE
學位類別:碩士
校院名稱:國立臺灣師範大學
系所名稱:化學研究所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1992
畢業學年度:80
語文別:中文
論文頁數:151
中文關鍵詞:錯合物配子元素分析
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本論文主要是利用雙二苯膦甲烷,1,6-雙二苯膦己烷,1,8-雙二苯膦辛烷三種配子
和Ⅵ B 族羰基金屬(鉻,鉬,鎢),在正癸烷或十氫溶劑中合成含羰基零價金
屬錯合物。依據錯合物的紅外線光譜及元素分析等,做結構組成的鑑定。製備成功
且得到單晶的錯合物有(1)Cr(CO)(η,η6-PhPCHPPh),(2) Mo(CO)
(μ-PhP(CH)PPh),(3)Cr(CO)(μ-PhP(CH)PPh),(4) Mo
(CO)(μ-PhP-(CH)PPh),(5) Cr(CO)(BDPH),BDPH=1,6-雙二苯膦-
3-己烯,所得到的錯合物單晶,進一步以X-光繞射法完成其結構解析。
橘紅色的(1) 錯合物晶體為三斜晶系(Triclinic) ,空間群P1,a=7.578(5)、b=
8.461(1)、c=18.448(2)A,V=1151.5(8)A,α=83.58(1)°、β=81.64(2)°、
γ=81.17(2)°、Z=2,R=0.043,Rw=0.039 。配子雙二苯膦甲烷,是以一苯環上的
六個π電子及一個磷原子和金屬配位,鉻原子大約是在π鍵苯環的六轉軸上。Cr-P
的鍵長2.319(1)A,Cr-Co的鍵長1.825(4)、1.834(5)A,Cr和苯環上的碳原子平均
距離為2.189A,Cr-Co 鍵長偏短是由於羰基、苯基及膦的π-接受能力(π-accep-
tor)不同所致。
無色透明的(2) 錯合物晶體為單斜晶系(Monoclinic),空間群P2/n,a=10.249(6
)、b=15.932(6)、c=12.962(6)A,V=2029.3(2)A,β=106.51(5)°、Rw=0.031
;無色透明的(3)錯合物晶體為單斜晶系,空間群P2/n,a=10.115(3)、b=15.827
(2)、c=12.775(2)A,V=1964.6(7)A,β=106.13(2)°Z=2,R=0.039,Rw=
0.032;無色透明的(4) 錯合物晶體為三斜晶系(Triclinic),空間群P1,a=8.745(
3)、b=9.117(1)、c=14.309(1)A,V=1081.2(3)A,α=105.26(1)°、β=91.09
(1)°、γ=100.04(1)°,Z=2,R=0.024,Rw=0.023 ,錯合物(2),(3),(4) 的分
子結構相似,均為單一橋鍵錯合物,且都有反置中心,而此三錯合物亦均為反式構
式,可能是因為巨大的M(CO) 所呈現的立體效應之故。每個結構中,磷原子對面
的金屬-羰基鍵均較其他鍵短,此乃羰基及膦配子的π-接受能力(π-acceptor)
不同所致。
橘黃色的(5) 錯合物晶體為直方晶系(Orthorhombic),空間群Pbca,a=17.422(4)
、b=16.720(3)、c=19.917(3)A,V=5802(0)A,Z=8,R=0.041,Rw=0.031。 脫
氫後的不飽和膦配子為三牙團,經由二個磷原子和雙鍵與鉻鍵結,其中的二個磷原
子互成反式。Cr-P距離2.316(3)、2.332(3)A,Cr-CO 距離1.875(8)、1.822(8)和
1.871(8)A,整個分子結構為稍微扭曲的八面體。

QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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