本實驗是利用電子順磁共振的方法來研究 Fe(CN)﹣ 滲入NaCl、KBr、KCl等晶 體中,經過γ射線、UV、加熱等處理後的新產物,發現這些晶體照γ射線後主要的 自由基為 Fe(CN)﹣ 伴隨著N的三重態SHF (superhyperfine),這現象的發生 是因為Z軸上其中一個CN鍵稍微扭曲,偏離了Z軸。(註:Fe(CN)﹣為正八面 體,Fe和四個CN共平面,該平面的法向量定為Z軸。) 這些晶體再經加熱後,Fe(CN)﹣的訊號會降低,甚至消失,取而代之的是 [Fe(CN)X]﹣ 的四重態 SHF (X 為Cl或Br) 。KCl:Fe(CN)﹣經加熱後,除 了看到[Fe(CN)Cl]﹣的四重態外,還可以看到 Fe(CN)(CN) 'Cl]﹣的九重 態,其中CN' 表Z軸上的CN鍵的N與Cl同時和不成對電子有交互作用,二者分裂常 數比為 1:2,其微弱的作用說明了 Fe(CN)(CN) 'Cl]﹣中的 Fe﹣(3d) 的 自旋為低自旋 (low spin) S=1/2 ;且可以和Fe-X間的共價性強於Fe-CN'間的共價 性 (X 為Cl或Br)。 同時我們可以在KCl:Fe(CN)﹣經γ射線照射後所得的光譜中,看到強度 1:2:1 的譜線,這是來自一對等效 (equivalent) 質子的光譜,自由基為 Fe(CN)(CNH)]﹣,可以用來支持前人的假設,認為氫原子附在CN配位子上 ( protonation mechanism)是可能的。
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