|
自 1951 年 ferrocene 被合成, Wilkinson 等人確定其結構為三明治型 化合物後,即發展出一個新的無機領域.本論文主要在探討同為三明治型之 含苯基的鈷化合物,其物理結構之特性及其與IVA族金屬羰基化合物應,受 苯環數目及溫度之影響. CpCo(C4Ph4) (I)的環丁二烯為反芳香族性環,為 使環丁二烯之pi電子數符合 Huckel定律,即 4n+2 個 pi電子規則,環丁二 烯傾向與相連結的苯環 pi軌域有最大之重疊效果,使 pi 電子藉著重疊 軌域由苯環流入環丁二烯.理論上,受電子效應影響 (I) 之環丁二烯與苯 環間夾角應為 0度,但由 X-ray 結構測定得知夾角為 38 度,且理論計算 得知夾角為 30度時有最低能量.顯示,兩環間 夾角為電子效應及立體效 應妥協的結果.利用 (I) 之苯環與鉬羰基化合物反應形成異核金屬化合物 CpCo{C4Ph(4-x)[areneMo(CO)3]x} X=1-4.若利用CpCo(trans- C4Ph2H2) (III) 之苯環與 Py3Mo(CO)3 反應,則形成 CpCo{trans- C4Ph(2-x) [areneMo(CO)3]2} X=1-2,但此異核金屬錯化合物只存在於低溫下.利用 CpCo{C4Ph3[areneCr(CO)3]} (IV) 與比 CO 更好的 pi電子取代基反應取 代 CO,以觀察推電子基對整個分子之電子效應的影響,但只有 P(OMe)3 可 取代一個 CO,P(OMe)3 推電子效應使CO頻率降低,但對分子其它部分並無 明顯地影響.
|