三年前我們實驗發展出一系列之硫醇基光學輔助體，並且應用在數種不對
稱反應中，初步証實它具有很好的光學誘導能力。本篇論文既針對此一新
硫醇基光學輔助體及其衍生物在各種不對稱反應上作一探討。第一部份是
用硫醇基光學輔助體的衍生物合成 .alpha.亞酮來探討其氫負離子之不
對稱還原反應，在二氯化鋅和異二丁基鋁氫存在下其選擇性最佳，使用異
二丁基鋁氫作還原劑無二氯化鋅的存在下則其立體選擇性與有二氯化鋅或
鋁氫化鋰條件下相反且硫醇基光學輔助體及其衍生物二號碳上烷氧基體積
愈小，受負氫離子還原反應的選擇性愈佳。第二部份是發展另一2-甲烷氧
基-3- 硫醇基的新光學輔助體，再經由次磺醯亞胺和亞磺醯亞胺來製備具
光學活性一級胺的研究，其結論是次磺醯亞胺和亞磺醯亞胺分子中二號碳
上烷氧基的大小會影響到亞胺官能基在空間的排列位置，由結果顯示烷氧
基愈大則亞磺醯亞胺的碳原子與樟腦骨架中4 號碳上的氫原子互呈平行或
互相靠進，造成很好的立體阻檔。第三部份是利用此一新的硫醇基光學輔
助體經由電氣合成法製備次磺醯.alpha. 亞胺酯和亞磺醯.alpha .亞胺酯
，並探討其受烷基陰離子攻擊時的不對稱面選擇性，而反應的產物經過適
當還原分解可得到不對稱 .alpha. 雙取代.alpha. 胺基酸同時回收光學
輔助體。由我們實驗結果顯示不但不同的烷基陰離子會有不同的選擇性，
且路易士酸對反應的立體選擇性有影響，另外在某些情況下反應溫度亦有
影響。
|