跳到主要內容

臺灣博碩士論文加值系統

(18.97.14.81) 您好!臺灣時間:2025/02/10 23:42
字體大小: 字級放大   字級縮小   預設字形  
回查詢結果 :::

詳目顯示

我願授權國圖
: 
twitterline
研究生:陳建逢
研究生(外文):Chien Peng Chen
論文名稱:含鈷四苯基四苯■■的研究(二)
論文名稱(外文):Studies of Tetraphenyltetrabenzoporphyrin Cobalt(II) Complex (II)
指導教授:陳如珍陳如珍引用關係
指導教授(外文):Ru Jen Chen
學位類別:碩士
校院名稱:國立中興大學
系所名稱:化學學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1993
畢業學年度:81
語文別:中文
中文關鍵詞:■■三苯基磷配位氧化氧化還原循環
外文關鍵詞:porphyrinetriphenylphosphinecyanidehydroxide ionpyridine
相關次數:
  • 被引用被引用:0
  • 點閱點閱:164
  • 評分評分:
  • 下載下載:0
  • 收藏至我的研究室書目清單書目收藏:0
由於具有擴大.pi.電子系統的四苯基四苯■■(TPTBP)有非常豐富的氧化
還原特性,並且有非平面結構的複雜性,所以我們選擇了氧化態及自旋狀態
均較為單純的鈷,當作中心金屬,來研究四苯基四苯■■對金屬的配位及氧
化性質的影響.根據許博雅的研究結果發現,含鈷四苯基四苯■■(
TPTBPCo)在二氯甲烷中受到某些配位基(含氮鹼,cyanide,hydroxide等)的
影響,而有多種不同類型的氧化現象,含氮鹼配位的氧化是由空氣中氧造成
的,而cyanide與 hydroxide所造成的氧化則不須氧的存在,其中尤其有趣
的是在hydroxide存在下,Co(II)氧化至某種程度後即伴隨著還原現象,直
到所有hydroxide消耗殆盡,所有的鈷也回到二價的起始狀態.為了深入了
解這一系列現象,我們又做了以下的研究.為了探討由pyridine所引發之
TPTBPCo的有氧氧化,我們必須了解鈷與pyridine之鍵結關係.針對這點我
們以光度滴定法求出TPTBPCo與各種鹼性不同之pyridine配位的平衡常數,
將logK與pKa作圖,與TPPCo之結果做比較.在TPTBPCo不須氧的氧化方面,除
了hydroxide可引發之可逆氧化還原現象,我們又進一步發現在cyanide的
配位氧化中,若必免過量大量之 cyanide存在,以UV-VIS光譜追蹤,亦可觀
察到鈷先氧化後還原的現象.我們也開始研究TPTBPCo對烯類氧化之催化效
果;初步以苯乙烯之氧化為模型反應,分別以GC,proton NMR,及Mass等方法
鑑定產物的種類,偵測其分佈狀況,並與文獻中TPPCo系統的催化結果相比
較.在許博雅的論文中,為了尋找TPTBPCo對hydroxide催化過程之反應機
構,曾試著以三苯基磷捕捉反應過程中可能生成的過氧化物,經過一連串系
統化的研究,我們意外地發現在日光的照射與氧氣的存在下,三苯基磷以接
近理論的高產率轉換成triphenylphosphine oxide,與目前文獻所載各種
複雜的反應條件相比之下,更為經濟方便.

QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
第一頁 上一頁 下一頁 最後一頁 top