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研究生:李淑惠
研究生(外文):Lee, Shu hwei
論文名稱:二茂鐵陽離子中環橋鍵對其電子結構的效應
論文名稱(外文):The Effects of Interannular Bridges on the Electronic Structure of Ferrocenium Cations
指導教授:董騰元謝嘉峰謝嘉峰引用關係
指導教授(外文):Dong, Teng YuanHsieh, Chia Feng
學位類別:碩士
校院名稱:國立中興大學
系所名稱:化學學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1993
畢業學年度:81
語文別:中文
中文關鍵詞:二茂鐵環橋鍵梅思堡
外文關鍵詞:Ferroceneinterannular bridgeMossbauer
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在本論文中, 我們要探討 ferrocenium ( 1 ), 1,1'-(trimethylene)
ferrocenium ( 2 ), 1,1',3,3'-bis(trimethylene)ferrocenium ( 3 )
, 1,1',2,2'-bis(trimethylene)ferrocenium ( 4 ), 1,1',2,2'4,4'-
tris(trimethylene)ferrocenium ( 5 ) 的碘 ( a ) 及四氟化硼 ( b
)鹽類中, 環橋鍵對其電子組態的影響. 由 X-射線繞射儀, 我們在室溫下
解出了化合物 (3a) 的單晶結構, 它的晶格為單斜晶系, 空間群為C2/c,
a=11.111(2) 埃, b=9.372(2) 埃, c=18.003(2) 埃, beta=107.294(9)
度; Z=4, Dcalc.=2.401 g cm-3, Rf=0.033. 化合物 (4a)的單晶結構解
出其晶格為斜方晶系, 空間群為Pnma, a=8.699(1) 埃, b=13.461(2) 埃
, c=15.747 埃; Z=4, Dcalc.=2.330 g cm-3, Rf=0.041. 另外也出化合
物 (5a) 的單晶結構, 它的晶格為斜方晶系, 空間群為 Cmca, 每單為晶
格有二個獨立分子, a=18.456(4) 埃, b=33.401(7) 埃, c=13.470(5)埃
; Z=8, Dcalc.=2.198 g cm-3, Rf=0.077. 在 300 K 時, 梅思堡光譜中
, 化合物 (3a)-(5a) 的四極分裂值分別為 0.541, 0.936 與 0.627 mm
s-1; 77 K 時則分別為 0.556, 1.023 與 0.740 mm s-1; 由梅思堡光譜
的數據, 可知這些化合物的電子基態非為純的 2E2g, 我們從結構上解釋
化合物 (3a)-(5a), 由於環橋鍵的連結, 使環傾斜角分別為 14.3,
9.2與 4.43 度, 而造成環與鐵原子重疊增加, 於是便有電子從環上跑到
鐵原子上, 使這些化合物在物性上偏向鐵二價. 另外化合物 (1a)-(5a)
的磁動量在 300 K 時, 分別為 2.17, 2.25, 2.08, 2.60 與 2.16 B.M.,
表示這些化合物的電子基態仍為2E2g. 至於電子吸收光譜, 化合物 (1a)
-(5a) 分別在波長 502, 600, 692, 624 與 750 nm 出現配位基至金屬的
電荷傳遞, 在這裡由於推電子取代基的增加, 致使其電子傳遞所需能量減
少, 所以吸收位置往長波長位移.

QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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