|
本 篇 論 文 主 要 是 在 研 究 以 對 甲 酚 (p-methyl phenoxide
group)為 鍵 橋，連 結 第 四 族 過 渡 金 屬(鈦 或鋯)與 第 六 族
過 渡 金 屬(鉻)之 雙 核 及 三 核 金 屬 錯 化合 物 之 合 成 及
結 構 鑑 定，關 於 合 成 的 方 法，主 要是 利 用 早 期 過 渡 金
屬 烷 基 錯 化 合 物 上 之 烷 基，具 有 親 核 之 性 質，與 具
活 性 氫 之 過 渡 金 屬 錯 化合 物，如 對 甲 酚 三羰 基 鉻(p-CH3
C6H4OH) 進 行 雙 核 及三 核 錯 化 合 物 之 目 的。所 合 成 出
新 的 異 雙 核 和三 核 金 屬 錯 化 合 物 為Cp2M(X)[μ-(O-η6-C6
H4CH3)Cr(CO)3], M = Zr, X =CH2Ph (1),μ-(O-η6-C6H4CH3)Cr(CO)3
(2); M = Ti, X = CH3(3),Cl(4), Br(5),μ-(O-η6-C6H4CH3)Cr(
CO)3(6).其 中 (1) 之 錯 合 物 是 由 Cp2Zr(CH2Ph)2與 等 莫 耳 數
之 (p-CH3C6H4-OH)Cr(CO)3 在 二 氯 甲 烷 中 反 應 而 得 黃 色固
體， 相 同 之 方 法 取 兩 莫 耳 當 量 之 (p-CH3C6H4OH)Cr(CO)3
反 應 得 黃 色 的 三 核 金 屬 錯化 合物(2)。 取Cp2Ti(CH3)2 , Cp2
Ti(CH3)Cl , Cp2Ti(CH3)(Br) 各 別和 等 莫 耳數 之(p-CH3C6H4OH)Cr(
CO)3 在 二 氯 甲 烷 或 苯中 反 應 ， 得 棕 黃 色 (3) ， 棕 綠
色 的 (4) 和 (5) 之 雙核 金 屬 錯 化 合 物。 (6) 之 合 成 則 是
由 Cp2Ti(CH3)2 和兩 莫 耳 當 量 之 (p-CH3C6H4OH)Cr(CO)3 於 苯
中 反 應 而 得棕 黑 色 的 固 體。 以 上 之 錯化 合 物 以 元 素
分 析 (Element analysis)， 紅 外 線 光 譜(IR)， 氫-1 光 譜 和
碳 -13 光 譜 進行 鑑 定，並 測 定 熔 點(melting point)， 同 時
亦 對 Cp2Ti[(O-C6H4CH3)-Cr(CO)3]2 進 行 X-Ray 單 晶 結 構解 析。
|