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利用triacetonitriletricarbonyl molybdenum為起始物,加入一當量含 氮雙牙團配位基,接著加入過量的反丁烯二酸甲酯,即可得含氮雙反丁烯 二酸甲酯化合物(含氮雙牙團配位基可為鄰-苯二胺,乙二胺,1,10- phenanthroline, 2, 2''-bipyridine);由於反丁烯二酸甲酯配位至今屬 的面選擇性,使這類化合物都含有兩種立體異構物a與b,鄰-苯二胺化合 物結構由X-光繞射解析得知為扭曲的八面體,兩個烯基互成反式且互相垂 直, b結構中,反丁烯二酸甲酯的配位面不同,而乙二胺化合物只有a一 種立體異構物;起始物與鄰-苯二胺反應後,加入過量的順丁烯二酸甲酯 可得到鄰-苯二胺的雙順丁烯二酸甲酯化合物,此產物理論上有三種構形 異構物 d-I-d-III,由X-光繞射解析得知結構為d-I,bipyridine化合物 可由四基■啶鉬與過量的順丁烯二酸甲酯在甲苯中洄流四小時得到 ,1, 10- phenanthroline化合物合成方法與前者相似,這兩種產物結構 由核磁共振光譜得知為d-III;這些雙順丁烯二酸甲酯化合物在加熱過成 中有異構化現象,最後異構化成反丁烯二酸甲酯化合物,順丁烯二酸甲酯 反丁烯二酸甲酯混合配位化合物理論上有四種構形異構物e-I-e-IV,鄰- 苯二胺化合物由X-光繞射解析得知結構為e-I,而1,10-phenanthroline, 2, 2''- bipyridine化合物由核磁共振光譜得知為e-II與e-III共存;起始 物與二當量烯基反應得到雙烯化合物(烯基=maleimide, N-phenyl maleimide, N-methyl maleimide),產物溶在二甲亞■中得到順式雙二甲 亞■雙烯化合物;雙烯化合物加入含氮雙牙團配位基可得到含氮雙烯化合 物(含氮配位基=乙二胺,烯基=N-phenyl maleimide, N-methyl maleimide;含氮配位基=鄰苯二胺,烯基=N-phenyl maleimide);取四 基■啶鉬與二當量的烯機在甲苯中洄流2小時得到雙烯化合物(烯基= maleimide, N-phenyl maleimide, N-methyl maleimide), 1,10-phenanthroline化合物合成方法與前者相似;起始物與二當量的酸 ■反應得到雙酸■產物,由X-光繞射解析得知產物結構為c-I,且結構中 有分子內配位基間的作用力存在;產物溶在二甲亞■中得到順式雙二甲亞 ■雙烯化合物,產物與1,10-phenan- throline, bipyridine反應可得到 含氮雙牙團配位基的雙酸■化合物;最後,我們用變溫核磁共振光譜提出 兩種流變機構:雙鍵混合配位化合物以disrotatory方式轉動而雙反丁烯 二酸甲酯、maleimide類化合物的流變機構是conrotatory。
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