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研究生:賴振興
研究生(外文):Lai Chen Hsing
論文名稱:八面體雙烯鉬錯合物之合成、構形異構物與流變現象之探討
論文名稱(外文):Synthesis, Conformational Isomerism, and Fluxional Behavior of Octahedral Bis(alkene) Molybdenum(0) Complexes
指導教授:鄭建鴻鄭建鴻引用關係
指導教授(外文):Cheng Chien Hong
學位類別:博士
校院名稱:國立清華大學
系所名稱:化學學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1993
畢業學年度:81
語文別:中文
中文關鍵詞:構形異構物流變現象
外文關鍵詞:Conformational isomerismFluxional behavior
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利用triacetonitriletricarbonyl molybdenum為起始物,加入一當量含
氮雙牙團配位基,接著加入過量的反丁烯二酸甲酯,即可得含氮雙反丁烯
二酸甲酯化合物(含氮雙牙團配位基可為鄰-苯二胺,乙二胺,1,10-
phenanthroline, 2, 2''-bipyridine);由於反丁烯二酸甲酯配位至今屬
的面選擇性,使這類化合物都含有兩種立體異構物a與b,鄰-苯二胺化合
物結構由X-光繞射解析得知為扭曲的八面體,兩個烯基互成反式且互相垂
直, b結構中,反丁烯二酸甲酯的配位面不同,而乙二胺化合物只有a一
種立體異構物;起始物與鄰-苯二胺反應後,加入過量的順丁烯二酸甲酯
可得到鄰-苯二胺的雙順丁烯二酸甲酯化合物,此產物理論上有三種構形
異構物 d-I-d-III,由X-光繞射解析得知結構為d-I,bipyridine化合物
可由四基■啶鉬與過量的順丁烯二酸甲酯在甲苯中洄流四小時得到
,1, 10- phenanthroline化合物合成方法與前者相似,這兩種產物結構
由核磁共振光譜得知為d-III;這些雙順丁烯二酸甲酯化合物在加熱過成
中有異構化現象,最後異構化成反丁烯二酸甲酯化合物,順丁烯二酸甲酯
反丁烯二酸甲酯混合配位化合物理論上有四種構形異構物e-I-e-IV,鄰-
苯二胺化合物由X-光繞射解析得知結構為e-I,而1,10-phenanthroline,
2, 2''- bipyridine化合物由核磁共振光譜得知為e-II與e-III共存;起始
物與二當量烯基反應得到雙烯化合物(烯基=maleimide, N-phenyl
maleimide, N-methyl maleimide),產物溶在二甲亞■中得到順式雙二甲
亞■雙烯化合物;雙烯化合物加入含氮雙牙團配位基可得到含氮雙烯化合
物(含氮配位基=乙二胺,烯基=N-phenyl maleimide, N-methyl
maleimide;含氮配位基=鄰苯二胺,烯基=N-phenyl maleimide);取四
基■啶鉬與二當量的烯機在甲苯中洄流2小時得到雙烯化合物(烯基=
maleimide, N-phenyl maleimide, N-methyl maleimide),
1,10-phenanthroline化合物合成方法與前者相似;起始物與二當量的酸
■反應得到雙酸■產物,由X-光繞射解析得知產物結構為c-I,且結構中
有分子內配位基間的作用力存在;產物溶在二甲亞■中得到順式雙二甲亞
■雙烯化合物,產物與1,10-phenan- throline, bipyridine反應可得到
含氮雙牙團配位基的雙酸■化合物;最後,我們用變溫核磁共振光譜提出
兩種流變機構:雙鍵混合配位化合物以disrotatory方式轉動而雙反丁烯
二酸甲酯、maleimide類化合物的流變機構是conrotatory。
目錄
圖目錄
表目錄
第一章 緒論
參考文獻
第二章 八面體雙反丁烯二酸甲酯鉬化合物合成、結構與性質
前言
結果與討論
結論
實驗部分
參考文獻
第三章 八面體雙順丁烯二酸甲酯鉬化合物的合成、結構與異構化
前言
結果與討論
結論
實驗部分
參考文獻
第四章 鉬的八面體反式Bis(maleimide)與Bis(maleic anhydride)合成、性質與分子內配位基間的作用力
前言
結果與討論
結論
實驗部分
參考文獻
第五章 鉬八面體反式雙烯錯合物之流變機構
前言
結果與討論
結論
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