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研究生:郭明村
研究生(外文):Kuo, Ming-Tsun
論文名稱:以鎢鈌化合物和炔類錯合物合成四核之異核金屬團簇及其相關性質之探討
論文名稱(外文):Using tungsten carbyne and alkyne complexes to synthesize tetranuclear of heterometallic clusters and study the properties of them.
指導教授:季昀季昀引用關係
指導教授(外文):Chi, Yun
學位類別:碩士
校院名稱:國立清華大學
系所名稱:化學學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1993
畢業學年度:81
語文別:中文
中文關鍵詞:鎢鈌炔類異核金屬團簇丙烯基耦合斷裂
外文關鍵詞:tungsten carbynealkyneheterometallic clusterallylcouplingcleavage
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本篇論文共分成兩部份,分別討論以LW(CO)2(CTol)(L=Cp,Cp*)和具有炔類
配位基之錯合物,合成含alkylidyne及allyl配位基之四核異核金屬團簇錯
合物,並對其結構及系列化學反應特性進行研究.第一部份 LW(CO)2(
CTol)與CpWOs2(CO)8CCPh之系列反應由LW(CO)2(CTol)與CpWOs2(CO)8CCPh
於甲苯中迴流加熱,得到含.mu.3 -CTol配位基之蝴蝶型異核金屬團簇(1).
錯合物(1)在一大氣壓得氮氣下熱解,可得到錯合物(2).Cp*和Cp系統比較,
其展現出相似的化學反應特性,而分別得到錯合物(3),(4).第二部份
LW(CO)2(CTol)與Os3(CO)10(C2Me2)之系列反應將LW(CO)2(CTol)和Os3(
CO)10(C2Me2)於甲苯中迴流加熱,可合成異核金屬團簇(5),(6).錯合物(5)
在氮氣下熱解,可裂解成錯合物(6).錯合物 (6)在氮氣下熱解可製成錯合
物(7),(8);而錯合物(7)在一大氣壓一氧化碳下羰化可返得錯合物(6).由
錯合物(7)在一大氣壓氫氣下氫化可得到錯合物(9),(10).錯合物(9)在一
大氣壓一氧化碳下羰化可得到錯合物(11),這和錯合物(6)直接氫化的產物
相同.錯合物(6)羰化可得到錯合物(12);而錯合物(12)熱解則可得到錯合
物(6).此系列產物Os3W之架構可分成兩類:蝴蝶型及正四面體結構.以含有
之配位基可區分為三類:含有allyl [C(Me)C(Me)C(Tol)], .mu.3-Tol 及
.mu.3-CMe等配位基之錯合物.以團簇電子飽和度分成三類: 58, 60, 62電
子系統的錯合物.此系列化學反應最有趣的是我們發現了涉及的碳-碳間耦
合與斷裂連續可逆性結構變化.其所造成的烷化炔基及配位炔基的碳氫官
能機交換可逆反應結果.這在了解金屬表面的化學現象將有著很重要的意
義存在. Os3(CO)10(C2Pr2)和Os3(CO)10(C2Ph2)展現出些許不同的反應特
性,因而得知丙烯基上取代基特性將是造成碳碳鍵耦合及斷裂位向選擇性
的重要影響因素.另外,Cp*系統結果更是複雜.

QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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