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線形四胺基配位子 1,4,7,10-tetraazadecane,1,4,8,11-tetraaza-
undecane及1,5,8,12-tetraazadodecane的銅(Ⅱ)及鎳(Ⅱ)錯合物之熱力
學及動力學性質已被廣泛研究,在文獻上有許多報導。本論文則是研究末
端具有不同取代基之相關化合物2,6,9,13-tetraazatetradecane ,
3,7,10, 14-tetraazahexadecane 及 3,6,10,13-tetraazapentadecane之
銅(Ⅱ)及鎳(Ⅱ)錯合物之動力學與熱力學性質, 以和過去的研究作一比
較, 並就大環、具末端取代基與不具末端取代基之線形四胺基配位子性質
之異同來討論大環效應與取代基效應。
3,6,10,13-tetraazapentadecanecopper(Ⅱ) perchlorate與3,7,10,
14-tetraazahexadecanecopper(Ⅱ) perchlorate在水溶液中之酸催化解
離反應是在離子強度μ=0.5M及1.0M, 溫度25.0±0.1℃條件下改變過氯酸
濃度, 以截流分光光譜儀測量反應物吸收度對時間之變化。在實驗條件
下,此反應為擬一級反應, 經curve fitting求得k；k與氫離子濃度之關係
式為k= a+b[H]/(1+c[H])。經計算可求得各常數。
3,7,10,14-tetraazahexadecanenickel(Ⅱ) perchlorate與2,6,9,13-
tetraazatetradecanenickel(Ⅱ)在水溶液中會有高自旋型式(六配位)與
低自旋型式(四配位)的平衡。從高自旋型式變成低自旋型式時每一錯合物
分子會放出二個水分子, 此平衡受溫度及離子強度的影響, 其平衡常數可
利用光譜法測得。根據所得的平衡常數與溫度之對應關係, 可求出其焓及
熵的變化,再求出自由能的變化。
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