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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:張普順
研究生(外文):Zhang, Pu-Shun
論文名稱:含有炔類基團的金屬團簇化合物之合成及其性質的研究
指導教授:季昀季昀引用關係
指導教授(外文):Ji, Yun
學位類別:碩士
校院名稱:國立清華大學
系所名稱:化學研究所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1993
畢業學年度:81
語文別:中文
論文頁數:79
中文關鍵詞:炔類基團金屬團簇化合物化學工程化學
外文關鍵詞:CHEMICAL-ENGINEERINGCHEMISTRY
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本篇論文主要是探討雙核的ReCO(MeCN)和單核的[LW(CO)(C≡C-R)](L=Cp,
Cp) 為主幹所反應衍生而形成雙核參核及肆核之異核金屬團簇化合物。首先是 [
LWRe(CO)9 (C≡CR)](1) , (1a) L=Cp, R=Ph, (1b) L=Cp, R=h, (1c) L=Cp,
R=[C(Me)=CH], (1d) L=Cp, R=CH9 (1-cyclohexenyl), (1e) L=Cp, R=(
CH=CHOMe) 化合物的合成,若繼續將化合物(1b)與醇類和氫氣在甲苯下作迴流反應
可以分別得到allenylidene化合物CpWRe(CO)(μ-OR)(C=C=CMe).(2a) R=
Me, (2b) R=Et, (2c) R=Ph及未飽和之 metallacyclopent adienyl 化合物 Cp
WRe(CO)(μ-H)[CHCHC(Me)CH] (3a,3b)和不明顯的中間產物{CpWRe(μ-H
)(CO)(C≡CCMeCH)} (3') (3') 。其中allenylidene化合物在溶液中具流變
性,經由低溫NMR 中就可以清楚的了解。將此化合物(1) 作熱解衍生反應,可以得
到一系列open triangular 的三核金屬團簇化合物{CpW(≡O)Re(CO)(CCR)}
(8a) L=Cp, R=Ph, (8b) L=Cp, R=[C(Me)=CH], (8c) L=Cp,R=(CH=CHOMe)
。在合成(1b)的過程中,Re(CO)(MeCN)和[CpW(CO)(C≡C-Ph)]若與CuI
一起作反應則不會生成三核化合物,反而會生成雙核化合物[CpWRe(μ-I)(C≡C-
Ph)] (9)。假如將R換為(CH=CHOMe)之化合物[CpWRe(CO)9(C≡CCH-CHOMe)]
(1e),加入醋酸,以二氯甲烷當溶劑,在室溫下攪拌反應,則可以裂解得到雙核之
化合物[CpWRe(CO)(μ-OCCH)(CH=CHCH=CHOMe)] (10)。另外若將R基換為
(-Ph)之化合物[CpWRe(CO)9(C≡C-Ph)] (1b)。化合物(1b)若與過量的[CpW(
CO)(C≡C-Ph)] 反應則會生成四核的化合物[CpWRe(CO)(C=CPh)]
(12)。
上述有趣的反應我們可以從光譜及實驗中作更深入的探討。

QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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