|
[Et4N]2[PbFe3(CO)12] 和鹵化烷 MeI, EtI, PhCH2Br以及 iPrI 的反 應, 皆生成陰離子化合物 [Et4N]2[Pb{Fe- (CO)4}2{Fe2(CO)8}], 而和 MeI, PhCH2Br 反應有酮類化合物出現. [Et4N]3[BiFe4(CO)16] 和 PhCH2 COCl, CH3(CH2)5COCl ,(MeCO)2O 以及 MeC(O)OEt 的反應, 沒有酮類化 合物出現.與 PhCH2COCl, CH3(CH2)5COCl 反應生成化合物 [Et4N]2- [ClBiFe3(CO)12]; 而和 (MeCO)2O 及 MeC(O)OEt 的反應,生成氧化產物 [Et4N]2[Bi2Fe4(CO)13]. [Et4N]3[BiFe4(CO)16] 和 Cl(CH2)3Cl, ClCH2 CHClCH3, Br(CH2)2Br 以及 Cl(CH2)3Br 的反應, 沒有酮類化合物產生, [Et4N]3[BiFe4(CO)16] 不與 Cl(CH2)3Cl, ClCH2CHClCH3產生反應, 若加 熱時即氧化為 [Et4N]2[Bi2Fe4(CO)13].而與 Br(CH2)2Br 的反應沒有烷 基化的產物出現. 然而與 Br(CH2)3Cl 的反應, 可得到烷基化的產物 [Et4N]2- [Cl(CH2)3BiFe3(CO)12], 再加入醋酸酸化後得到中性化合物 Bi2Fe2(CO)8[(CH)3Cl]2. [Et4N]3[BiFe4(CO)16] 和 PhCH2Cl 的反應, 生成陰離子化合物 [Et4N]2[PhCH2BiFe3(CO)12], 再加入醋酸後得到中性 化合物 Bi2Fe2(CO)8(CH2Ph)2. Reaction of [Et4N]2[PbFe3(CO)12] with MeI or PhCH2Br forms [Et4 N]2[Pb{Fe(CO)4}2{Fe2(CO)8}] and the corresponding ketones. However, [Et4N]2[PbFe3- (CO)12] reacts with EtI, iPrI gives [Et4 N]2[Pb- {Fe(CO)4}2{Fe2(CO)8}] as the major product. The reaction of [Et4N]3[BiFe4(CO)16] with PhCH2- COCl, CH3(CH2)5 COCl, (MeCO)2O or MeC(O)OEt does not produce ketone, while the treatment with PhCH2COCl or CH3(CH2)5COCl gives the ionic complexe [Et4N]2- [ClBiFe3(CO)12]. In addition, the reaction with (MeCO)2O, MeC(O)OEt leads to the formation of oxidation product [Et4N]2[Bi2Fe4(CO)13]. Furthermore, [Et4N]3[BiFe4(CO)16 ] reacts with Cl(CH2)3Cl or ClCH2CHClCH3 to produce the oxidation product [Et4N]2[Bi2Fe4(CO)13]. The reaction with Cl( CH2)3Br produces [Et4N]2[Cl(CH2)3BiFe3(CO)12] which reacts with HOAc to give Bi2Fe2(CO)8[(CH2)3Cl]2. Besides, [Et4N]2[BiFe4( CO)16] reacts with PhCH2Cl to form the ionic complex [Et4N]2 [PhCH2BiFe3(CO)12]. Further acidification of the ionic complex gives the neutral complex Bi2Fe2(CO)8(CH2Ph)2.
|