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利用2,6-雙醛基-4-苯甲酚分別與不相同取代基之2-胺基苯酚進行兩段式
胺縮合反應,可以合成不對稱雙核配位基,這些雙核配位基結構的鑑定都以
紅外線光譜儀,電子吸收光譜儀,核磁共振光譜儀與質譜儀所得之光譜為依
據.上述配位基與鈷兩價離子在鹼性(適量之氫氧化鈉)甲醇溶液下反應,可
形成以氫氧基為架橋基之雙核鈷錯合物.利用配位基含不同取代基之不同
錯合物進行活化氧氣氧化三苯化的反應中,我們發現配位基上取代基不
同會影響反應機構中的第一步與第二步,使得其平衡常數與速率常數值有
所不同,一般而言,如果取代基為強拉電子基時,其平衡常數較大,就速率決
定步驟之速率常數而言,不對稱錯合物配位基兩邊取代基陰電性差較大時,
其速率常數較大,此一結果顯示就平衡反應而言,三苯化鍵結至鈷上遠較
氧鍵結至鈷上為重要,因為拉電子的存在有利於三苯化與鈷相結合.另外
就順-二苯基烯之氧化反應而言,在不同錯合物下所得速率常數之趨勢與三
苯化氧化反應之趨勢是相同的,但是平衡常數之趨勢則有所不同,當錯合
物配位基兩邊之取代基陰電性差異性大時,其平衡常數較大,此一結果顯示
在此平衡反應中,順-二苯基烯鍵結至鈷上與氧鍵結至鈷上是同等重要的,
換句話說,反應機構中之第一步平衡反應中,兩種受質基本上是走不同的路
徑,由實驗所得平衡常數趨勢之差異性正可以印證此一結果.
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