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研究生:王順仁
研究生(外文):Wang, Shen-Zen
論文名稱:苯胺於錳系觸媒之氧羰基化反應
論文名稱(外文):Oxidative carbonylation of aniline using manganese-base catalysts
指導教授:李國禎李國禎引用關係
指導教授(外文):Li, Kuo-Tseng
學位類別:碩士
校院名稱:東海大學
系所名稱:化學工程研究所
學門:工程學門
學類:化學工程學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1994
畢業學年度:82
語文別:中文
論文頁數:126
中文關鍵詞:苯胺氧羰基化反應錳系觸媒胺基甲酸酯二異氰酸二苯甲烷
外文關鍵詞:AnilineOxidative carbonylationManganese CatalystEPCMDI
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利用錳系觸媒將苯胺轉化為胺基甲酸酯(EPC)是由苯胺經非光氣法製備MDI
的重要前半步驟,亦是最關鍵的步驟。本研究的主旨在探討錳系觸媒對於
苯胺氧羰基化反應之催化行為,在20∼130公斤每平方公分及攝氏90∼190
度的範圍內,探討了溫度、壓力、觸媒量、氧氣及一氧化碳含量等反應變
數對苯胺轉化率及胺基甲酸酯(EPC)選擇率之影響,結果發現溫度在170度
時轉化率與選擇率最好,反應的活性隨一氧化碳及氧氣的增加而增加,對
於反應活性和選擇性而言,最好的條件為一氧化碳61.3公斤每平方公分、
氧氣為 3.7公斤每平方公分,反應轉化率與觸媒量呈線性增加的趨勢,並
發現在此反應中真正的催化物質為 Mn(CO)5Br。反應動力學式探討結果顯
示此反應之反應速率方程式類似於酵素反應 。

Oxidative carbonylation of aniline to ethyl phenyl carbamate (
EPC ) over manganese catalyst is the key step for the pre-
paration of methyl diphenyl diisocyanate (MDI) via nonphosgene
route. The effect of catalyst load, temperature, oxygen partial
pre- ssure, carbon monoxide partial pressure, solvents and
promoters on the activity and selectivity of aniline
carbonylation has been investigated under the condition
of 25 ∼ 130 kilo- gram per square centimeter, 90 ℃ ∼ 190
℃. The reaction rate increase with the increase ofcarbon
monoixde and oxygen partial pressure, and the bestreaction
condition for selectivity and activity has been found to be at
T=170℃, Pco=61.3 kilogram per squrare centimeter and PO2=3.7
kilogram per square centimeter. Conversion increase linearly
with catalyst load, and the real active compound for the
catalytic system has been found to be Mn(CO)5Br.

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