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研究生:余建興
研究生(外文):Yu, Jian-Xing
論文名稱:以新方法合成化合物Tl(tpyp)(OAc),並利用核磁共振對其分子間交換反應現象做動力學探討
論文名稱(外文):Synthesis, characterization and dynamical NMR studies of meso-tetra (4-pyridyl) porphyrinatothallium (III) acetate : Tl(tpyp)(OAc)
指導教授:劉東昇劉東昇引用關係
指導教授(外文):LIU, TUNG SHENG
學位類別:碩士
校院名稱:東海大學
系所名稱:應用化學研究所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1994
畢業學年度:82
語文別:英文
論文頁數:48
中文關鍵詞:應用化學化學動力學
外文關鍵詞:APPLIED-CHEMISTRYCHEMISTRYdynamics
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我們已經藉由新的製備方法合成出錯合物Tl(tpyp)(OAc) ,並且以H/C 光譜,
元素分析(EA)及正離子快速原子撞擊質譜(FABMS) 等技術鑑定出其可能的結構:再
探討Tl(tpyp)(OAc) 在CDCl溶劑中其醋酸根與溶液中的醋酸之醋酸根進行分子
間交換的情形,並求出在聚結溫度(Tc)時交換反應所需的活化自由能(△G≠233)
以H temperature-dependent計算法導出△G≠233=42.2±0.3 kJ/mol 。我們
並利用二維經遠距離偶合關係(2D-Correlation Spectroscopy via Long Range
Coupling) 技術(簡稱COLOC )區分出不同的兩個四級碳所在的吸收位置。即 Tl(
tpyp)(OAc)在一般的H及C光譜上並無法區分其中Cα與C-1正確的吸收位置
,但藉著COLOC 技術便可判斷出在21℃時。
Tl(tpyp)(OAc) 之Cα吸收訊號在149.8ppm處。而且在低溫下分子間交換速率較低
時,我們可發現光譜中Tl(tpyp)(OAc) 之醋酸根上的甲基碳及羰基碳吸收訊號分別
在17.6ppm 〔其3J(Tl-C)偶合常數314Hz〕及174.1ppm〔其3J(Tl-C)偶合
常數256Hz〕出現,而醋酸中之甲基碳及羰基碳的吸收位置分別出現於21.3ppm 及
178ppm處;另外在不同溫度下測量H/C NMR 所得的光譜中發現:當溫度
改變時,光譜的化學位移及形態有極大的變化。加以探討後發現結果乃是由於分子
結構發生變化所致,其氮原子所在的大環與啶環之間的界面角由室溫(21℃)時的
60°-90°隨溫度降低而旋轉至低溫時接近 0°。

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