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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:侯宏杰
研究生(外文):Hou, Horng Jye
論文名稱:熱塑性合成橡膠之官能化-用次氯酸鹽執行氯化反應之研究
論文名稱(外文):Functionalization of Thermoplastic Rubbers-The Chlorination Reaction Using Hypochlorite Salt
指導教授:蔣見超
指導教授(外文):Raymond Chien-Chao Tsiang
學位類別:碩士
校院名稱:國立中正大學
系所名稱:化學工程研究所
學門:工程學門
學類:化學工程學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1996
畢業學年度:84
語文別:中文
論文頁數:83
中文關鍵詞:氯化反應次氯酸鹽
外文關鍵詞:chlorinationhypochlorite
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本研究主要在探討熱塑性彈性體之氯化。所使用的彈性體是以苯
乙烯系列之共聚合物為主;茲將本研究分為三個部份分別探討,第一部份
將探討聚合時間及溫度對聚合對甲基苯乙烯(p-methylstyrene)的影響,
第二部份為 p-methylstyrene-isoprene-p- methylstyrene 之共聚合,
第三部份將上述之共聚合物進行氯化 並以核磁共振光譜(NMR)
來分析氯化前及氯化後此聚合物結構之變化。 本實驗對於對甲
基苯乙烯之聚合是以陰離子聚合法聚合, 其聚合方法是以正丁基鋰作為起
始劑, 並以環己烷當作聚合之溶劑 其中若加入少量極性溶劑既可發現其
聚合所需時間並不太長且其轉化率可達90%以上。 而當溫度低於 30C 時,
其PDI值均非常低 由此可知在整個聚合反應中並無鍵轉移或中止的情形發
生。 應用上述之聚合條件合成前段聚合物並加入異戊二烯以形成
共聚合物,發現其分子量分布與一般的合成橡膠如苯乙烯-異戊二烯-苯
乙烯相類似,且其偶合效率可達60%以上。 最後將上述合成之
共聚合物溶於不同之溶劑中,並加入以鹽酸中和至PH=8.5之次氯酸
鈉溶液,及少許相轉移催化劑,在室溫下進行氯化反應。由nmr分析結
構圖可發現氯原子取代部位會隨溶劑之不同而不同;發現以二氯甲烷為反
應溶劑時反應性最佳其氯化部位可包含三個部份,分別在丙烯基、苯甲基
及異戊二烯上之甲基。而在正己烷中反應時只有苯甲基部份有被氯化的現
象,在氯仿中反應則只有丙烯基部份被氯化,在1,1,1-三氯乙烷中
反應則有苯甲基及丙烯基二部份被氯化。

The work is mainly to study the chlorination of
thermoplastic rubberswhich is styrenic copolymer.The experiment
will be divided into three parts anddiscussed as follows
seperately.    First,the synthesis of high molecular weight
near-monodisperse poly(p-methylstyrene)is described.The
polymerizations were conducted using n-butyllithiumas the
initiator,cyclohexane as the solvent,and a little
tetrahydrofuran as the cosolventThe reaction doesn't take much
time and attains 90% conversion.When the reaction temperature is
lower than 30C ,the polydispersityis low.In the overall reaction
chain transfer or termination doesn't occure. The living
poly(p-methylstyrene)synthesized above is ,then,reacted with
isoprene to synthesized the poly(p-methylstyrene-isoprene-p-
methylstyrene).The molecular weight distribution is analogous to
typical synthetic rubber such aspoly(styrene-isoprene-styrene).
The coupling efficiency attains 60%.           
                ts.The reactionswere carried out
in mixtures of organic solvent and aqueous sodium
hypochloritethat was neutralized to PH=8.5 with HCl,in the
presence of the phase-transfer-catalystbenzyltriethylammonium
chloride.Accordingspectrum,the chlorinated position would be
different in different solvent.The most probably positions
thatwere chlorinated are :the allylic position,the benzylic
position and the methylgroup in isoprene.The addition reaction
wasn't found.

QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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