(3.230.76.48) 您好!臺灣時間:2021/04/15 01:14
字體大小: 字級放大   字級縮小   預設字形  
回查詢結果

詳目顯示:::

我願授權國圖
: 
twitterline
研究生:呂學聖
研究生(外文):Shyue-Sheng Lu
論文名稱:雙環[2.2.2]辛烯酮衍生物光化學反應之研究及合成上之應用
論文名稱(外文):Photochemical Reactions and Synthetic Applications of the Bicyclo[2.2.2]octenone Derivatives
指導教授:廖俊臣
指導教授(外文):Chun-Chen Liao
學位類別:博士
校院名稱:國立清華大學
系所名稱:化學學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1996
畢業學年度:84
語文別:中文
中文關鍵詞:光化學反應12-二鞍基化合物鄰二酮斷裂甲烷
外文關鍵詞:photochemical reactions12-diamino compounds.alpha.-diketone-cleavage
相關次數:
  • 被引用被引用:0
  • 點閱點閱:75
  • 評分評分:系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔
  • 下載下載:0
  • 收藏至我的研究室書目清單書目收藏:0
本論文的目的是研究雙環[2.2.2]辛烯酮衍生物光化學反應及其在合成上
的應用,內容分為三個部分:第一部分 芳香雜環駢苯駢桶狀烯化合物的光
化學反應之研究;第二部分 7-亞甲基-1,3,3-三甲基雙環[2.2.2]辛-5-
烯-2-酮衍生物光化學反應之研究;第三部分 天然物3.beta.-
hydroxycedrol和alleged senoxydene的合成研究.第一部分 利用鄰二
酮45與1,2-二鞍基化合物進行縮合反應得37a- e,產率24-80%之間;經氧甲
基化反應,可得38a-e,產率80-90%之間.分別將37和38進行照光,發現37
和38e沒有進行光化學重排反應;而 38a-d進行照光,則得到經由雜環-乙烯
橋聯進行光化學重排反應的產物41a-d,產率40-79%之間.藉由38b-d的X光
單晶繞射資料,嘗試解釋此光化學重排反應具優異位向選擇性的原因.第二
部分 利用51與Ph3P=CH2進行Wittig反應,順利引入亞甲基得 54,產
率25-96%之間.將54進行照光,得到.alpha.-斷裂的產物55.以X光單晶繞射
技術解析55的結構,並經化學方法間接証明,沒有雙 -.pi.-甲烷及氧-雙-.
pi.-甲烷重排反應的發生.第三部分 以98與卞基乙烯基醚進行Diels-
Alder反應,鹼性條件下水解得雙環[2.2.2]辛烯酮化合物99,經六個步驟成
功的引入支鏈,得化合物97.藉由關鍵性步驟:氧-雙-.pi.-甲烷重排反應,
成功的將97轉換成107,再經氫化去掉保護基,氧化,保護支鏈上的羰基得化
合物121.以碘化釤將環丙烷還打開,酸性條件水解,環化得到角形連結參環
戊烷129,最後希望經Wolf-Kishner還原反應得alleged senoxydene.並希
望用共同前驅物121,經官能基轉換,環化建立C環 ,以完成3.beta.-
hydroxycedrol的合成.
封面
中文摘要
英文摘要
謝誌
縮寫對照表
目錄
表目
圖目
第一部份 芳香雜環駢苯駢桶狀烯化合物的光化學反應之研究
第一章 緒論( Ⅰ )
第一節 芳香環駢桶狀稀的光化學重排反應
第二節 芳香雜環駢桶狀烯的光化學重排反應
第三節 研究動機與目的
第二章 結果與討論( Ⅰ )
第一節 具有推電子基芳香雜環駢苯駢桶狀烯光化學反應的研究
第二節 具有推電子基芳香雜環駢苯駢桶狀烯光化學反應的研究
第三節 結論
第三章 實驗部份( Ⅰ )
第一節 一般實驗方法
第二節 實驗步驟及光譜資料
3.2.1化合物45的合成
3.2.2化合物37a的合成
3.2.3化合物37b的合成
3.2.4化合物37C的合成
3.2.5化合物37d的合成
3.2.6化合物37e的合成
3.2.7化合物46的合成
3.2.8化合物38a的合成
3.2.9化合物38b的合成
3.2.10化合物38C的合成
3.2.11化合物38d的合成
3.2.12化合物38e的合成
3.2.13化合物37a的照光反應
3.2.14化合物37b的照光反應
3.2.15化合物37C的照光反應
3.2.16化合物37d的照光反應
3.2.17化合物37e的照光反應
3.2.18化合物47的合成
3.2.19化合物41a的合成
3.2.20化合物4Ib的合成
3.2.21化合物41C的合成
3.2.22化合物41d的合成
3.2.23化合物38e的照光反應
第二部份 7-亞甲基-1,3,3-三甲基雙環【2.2.2】辛-5-烯-2-酮衍生物光化學反應之研究
第四章 緒論 ( Ⅱ )
第五章 結果與討論 ( Ⅱ )
第一節 照光前驅物 54 的製備
第二節 化合物 54 照光反應的結果
第三節 照光產物的結構鑑定
第四節 反應機構的探討
第五節 結論
第六章 實驗部份 ( Ⅱ )
6.1Ph3P=CH2試劑的製備
6.2化合物54a的合成
6.3化合物54b的合成
6.4化合物54C和化合物 54C''的合成
6.5化合物54d的合成
6.6化合物54a的照光反應
6.7化合物54b的照光反應
6.8化合物54C的照光反應
6.9化合物54d的照光反應
6.10化合物61d和化合物 62d的合成
6.11化合物61b和化合物 62b的合成
6.12化合物55e的合成
6.13化合物58b的合成
6.14化合物61b的照光反應
6.15化合物62b的照光反應
6.16化合物61d的照光反應
6.17化合物62d的照光反應
第三部份天然物 3β-hydroxycedrol 和 alleged senoxydene 的合成研究
第七章 緒論 ( Ⅲ )
第一節 Cedranoid 類天物簡介及其合成方法回顧
第二節 Senoxydene 類天然物簡介及其合成方法回顧
第三節 3 β(α)-hydroxycedrol 71 (74) 和 alleged senoxydene 87 的逆合成分析
第八章 結果與討論 (Ⅲ)
第一節 雙環【2.2.2】辛烯酮化合物的製備及其支鏈的引入之研究
第二節 雙環【2.2.2】辛烯酮化合物的照光反應之研究
第三節 參環【3.3.0.0】系列化合物的環丙烷打開之研究
第四節 甲基取代位向的確定和建立 C 環的研究
第五節 結論
第九章 實驗部份 ( Ⅲ )
9.1化合物98a的合成
9.2化合物99a和化合物99b的合成
9.3化合物100a的合成
9.4化合物100b的合成
9.5化合物101a的合成
9.6化合物101b的合成
9.7化合物102a的合成
9.8化合物102b的合成
9.9化合物103a的合成
9.10化合物103b的合成
9.11化合物104a的合成
9.12化合物104b的合成
9.13化合物97a的合成
9.14化合物97b的合成
9.15化合物105a的合成
9.16化合物106a的合成
9.17化合物106b的合成
9.18化合物107a和化合物 108a的合成
9.19化合物107a 的合成
9.20化合物108a 的合成
9.21化合物107b 的合成
9.22化合物108b 的合成
9.23化合物114a和化合物115a的合成
9.24化合物115b和 匕合物116 的合成
9.25化合物117b和化合物118 的合成
9.26化合物119a和化合物120a的合成
9.27化合物119b和化合物120b 的合成
9.28化合物121的合成
9.29化合物120a的合成
9.30化合物120b 的合成
9.31化合物120C的合成
9.32化合物122 的合成
9.33化合物123a和化合物123b 的合成
9.34化合物125的合成
9.35化合物126的合成
9.36化合物127a 的合成
9.37化合物127b 的合成
9.38化合物130的合成
9.39化合物129的合成
參考文獻
X 光單晶繞射圖譜資料
氫核磁共振圖譜資料
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
第一頁 上一頁 下一頁 最後一頁 top
系統版面圖檔 系統版面圖檔