臺灣博碩士論文加值系統

本論文主要敘述雙取代胺基類化合物在有機合成上之新應用。論文之第一
部份，我應用"似反撲試劑之概念"合成炔丙基醇類化合物，此一新合成方
法是將有機鋰試劑迅述加入到含炔丙基化合物之醯胺溶液中，生成穩定醛
類中間物及胺基陰離子。胺基陰離子再當鹼，抓取炔丙基化合物之酸性氫
質子，形成具攻擊性之炔丙基陰離子，進而與穩定醛類中間產物反應，得
到炔丙基醇類化合物，產率為74-93%。此一合成新方法中雙取代胺基類化
合物可被視為"似反撲試劑"。在有機合成之繁雜過程中，去保護反應常被
使用。如將烷基芳香醚或benzodioxole類化合物，進行去甲基、去苯基或
去亞甲基反應。論文之第二部份，我嘗試使用常見及易取得之雙取代胺基
金屬化合物 (NaN(SiMe3)2或 LiN(i-Pr)2)，來當作有效去保護試劑。將
基方香醚溶入DMEU溶劑中，再加入1.5或2.5當量之雙取代胺基金屬化合物
，封管加熱至185 C，持續12小時，即可分離得到去保護之苯醇產物，產
率為 80 -97%。相同條件下，雙取代胺基金屬化合物亦可與benzodioxole
類化合物，進行去亞甲基反應，得到苯雙醇類化合物，產率為93-99%。苯
基芳香醚亦可與LiN(i-Pr)2進行去苯基反應，得到產率為61-91%預期產物
。在論文之第三部份中，我首先嘗試將 NaN(SiMe3)2當作氧化劑，將方香
醛轉換成芳香睛。芳香醛與含矽雙取代胺基金屬化合物 NaN(SiMe3)2混合
放入封管中，在185 C下反應12小時，即可將方香醛轉換成芳香睛產物，
產率為71-98%。但所有芳香醛之反應物，皆須含推電子官能基；如醇基、
甲醚基、胺基，此一新反應方能成功進行。論文之第四部份，報導一種合
成benzodiazepines和benzodiazo- cines之有效新方法。將1.0當量之 o-
或m-haloanisoles與2.5當量之含取矽雙代胺基化合物(NaN(SiMe3)2)溶
入1,3-dimethyl-2-imidazo- lidinone或1,3-dimethyl-3,4,5,6-
tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone中，在封管條件下，加熱至165 C，反
應10-12小時，即可得到一系列預期產物 benzodiazepines或
benzodiazocines，產率分別為57-89%及36-57 %。此一新方法，提供了合
成 pyrrolo[2,1-c][1,4]benzodiazepines類天然物之簡易途徑。

Cover
English abstract
Chinese abstract
Contents
Acknoledgement
Publication list
Introduction
Part 1: One-Flask Synthesis of Propargylic Alcohols From Organolithium Reagents,N,N-Disubstitutes Amides, and Acetylenes
Introduction
Results and Discussion
Conclusions
Experimental section
References
Part 2 : Sodium Bis (trimethylsilyl)amide and Lithium Diisopropylamide in Deprotections of Alkyl Aryl Ethers : α-Effect of Silicon
Abstract
Introduction
Results
Discussion
Conclusions
Experimental section
References
Parts 3 : Sodim Bis (trimethylsilyl)amide as Oxidizing Agent in the Conversion of Aldehydes to Nitriles
Abstract
Introduction
Results
Discussion
Conclusions
Experimental section
References
Parts 4 : Novel Synthesis of Benzodiazepines and Benzodiazocines from Haloanisoles,Cyclic Ureas,and Sodium Bis(trimethylsiliyl)amide
Abstract
Introduction
Results
Discussion
Conclusions
Experimental section
References
Conclusion
Spectra