|
本研究分為兩個部份,分別討論有關鎢鋨金屬團簇碳化物的合成及化學活
性o第一部份是以Cp*W(CO)3(CCCH2OPh)和Os3(CO)10(NCMe)2在toluene中
反應,得到四個產物Cp*WOs3(CO)9(u4-C)(C8H5O)(u-H)2(1),Cp*WOs3(
CO)9 (u4-C)(C8H5O)(u-H)2(2),Cp*WOs3(CO)11(CCCH2OPh)(3)和Cp*WOs3(
CO)11 (CCCH2OPh)(4),其中化合物(1)及化合物(2),化合物(3)及化合
物(4)分別為異構物o化合物(2)在xylene中進行熱解,可以得到化何物(1),
顯示化合物(1)較化合物(2)穩定o化合物(4)在toluene中進行熱解或先以
Me3NO移走 CO再進行熱解,皆可得到化合物(2),顯示化合物(4)可能是化合
物(2)的反應中間體o化合物(1)或化合物(2)在toluene中反應,通入高壓的
CO,得到 Cp*WOs3(CO)11(u4-C)(u-H)(5)o此外將Cp*W(CO)3(CCCH2OPh)中
之Cp*換成 Cp進行以上的反應,亦可得到類似的結果o第二部份是將化合
物(5)先以Me3NO移走CO,再與Tol-CCH(4-ethynyl toluene)在toluene中反
應,得到三個產物Cp*WOs3(CO)8(u4-C)(TolCCH)3 (H)(6),Cp*WOs3(CO)9(
u4-C)(TolCCH)3(H)(7)和Cp*WOs3(u3-C)(CO)11( (TolC2H2)(8)o若將Tol-
CCH換成C2(CO2Me)2(dimethyl acetylene dicar boxylate,DMAD)在
toluene中反應,得到三個產物Cp*WOs3(C)(CO)9(DMAD) (H)(9),Cp*WOs3(
C)(CO)10(DMAD)(H)(10)及Cp*WOs3(C)(CO)9(DMAD)2(H) (11)o
|