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本論文共分二章, 主旨是應用本實驗室發展之α- 碘基酮類之製備方法,
製備我們所需要的α- 碘基酮, 接著以α- 碘基酮為起始物, 進行自由基
環化反應為關鍵步驟, 用以合成angular triquinane和雙環及參環五圓環
酮。第一章敘述的是angular triquinane的骨架合成, 利用2-甲氧羰基環
戊酮為起始物, 將其溶於THF 及DMSO的混合液中, 以氫化鈉當鹼, 將碘化
物76加入做烷化(alkylation)反應, 可得到化合物77。再將化合物77溶
於 DMF 溶液中加熱, 在碘化鋰(LiI) 的存在下做去羧反應, 可以得到所
需化合物78, 化合物78用本實驗室發展出製備α- 碘基酮之方法, 選擇性
地得到α- 碘基酮79後, 接著進行分子內環化反應, 在slow addition 的
操作下, 慢慢地將氫化三丁基錫與AIBN之苯混合液, 加到碘基酮79之苯溶
液中 , 得到旋酮產物70。將旋酮70溶於THF 做氫硼化反應, 可順利得到
雙醇80 , 接著做氧化反應, 將80溶於丙酮中, 加入Jones 氧化劑, 可得
到雙酮69接著再利用分子內醛醇縮合反應來建立第三個環, 進而合成
isocomene 、 pentalenene 這類天然物的骨架合成。第二章敘述的是以
旋酮70為起始物, 用臭氧氧化後, 可順利地得到雙酮分子82, 接著以旋
酮70為起始物, 在α位置引入一個酯基後, 接著引入支鏈, 然後將其溶於
DMF 溶液中加熱, 在碘化鋰(LiI) 的存在下做去羧反應, 可以得到所需的
烷基化產物91, 接著做碘化反應, 可順利的得到碘化產物90, 接著進行分
子內環化反應, 卻發生了氫原子的轉移, 得到了一個六、五駢(fused) 環
化合物95, 而非我們原先所預期的螺旋五、五環。
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