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研究生:許湘琴
研究生(外文):Hsu, Hsiang-Chin
論文名稱:6-氧-五環[9.2.2.2.0.0]-十七烷-12,14,16-三烯-12,13-乙酸之合成與面選擇性環化反應
論文名稱(外文):6-oxa-pentacyclo[9.2.2.2.0.0]-heptadeca-12,14,16-triene-12,13- dicarboxylic anhydride
指導教授:林振東林振東引用關係
指導教授(外文):Liang,Bih-Fong
學位類別:碩士
校院名稱:東海大學
系所名稱:應用化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1996
畢業學年度:84
語文別:中文
論文頁數:170
中文關鍵詞:狄爾斯-亞德
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雙烯化合物45與乙炔二甲酸二甲酯進行Diels-Alder反應後,生成了雙
酯基化合物47,經皂化,脫水便可製造酸 化合物49.由於馬林 可活化鄰
旁的雙鍵,使得此化合物擁有良好的親雙烯性質.再將化合物49與環戊二
烯,2,3-二甲基-1,3-丁二烯及化合物28,31,60,63等具環外稠合順-1,3-丁
二烯多碳環化合物進行Diels-Alder環化加成反應,可分別生成化合物51
a/51b,62a,64a/64b,68a/68b,69b,70a/70b.從這些產物結構分析初步推測
反應會以化合物49中與乙烯橋同側的 面(syn)位向進行加成.產物51a具
有緯環式[2+2+2]面對面平行 軌域. 化合物51a經照光,靠近酸 的兩
個平行雙鍵會進行[2+2]環化加成反應,得到化合物52a的結構.若進行溴化
反應,則會得到1,6-加成產物55,靠近酸 的兩個平行雙鍵,為平行跨環碳-
碳鍵形成,而另一邊為交叉跨環碳-碳鍵形成.

The Diels-Alder reaction of the ketone 45with dimethyl
acetylendicarboxylate produced diester 47, which was then suject
to saponification and dehydration to give anhydride 49.
Anhydride 49 has good dienophilicity towards cyclopentadiene and
polcyclic hydrocarbons with fused exo-cis-1,3-butadienes.The
Diels-Alder cycloaddition of 49 with cyclopentadiene,
2,3-dimethyl-1,3-butadiene and compounds 28,31,60,63 produced
51a/51b,62a,64a/64b,68a/68b and70a/70b respectively. The
structural analysis of these compounds showed that the Diels-
Alder reactions of 49 have high degree of -facial selectivity.
The cycloadditions occured at the syn face to the etheno-bridge
of 49. Photoreaction of 51a with UV light indicated that the
two parallel double bonds near the anhydride unit underwent
intramoleccular[2+2] cycloaddition and gave 52a in high
yield.1,6-Homconjugative bromination of 51a produced dibromide
55 as the only product; two parallel double bonds near the
anhydride unit led to the transannular C-C bridge formation in
parallel manner, while the other led to the transannulas C-C
bridge formation in cross manner.

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