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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:張順隆
研究生(外文):Chang, Wen-Jwu
論文名稱:3,6-雙(2'-砒碇)-塔阱配位四核銅錯合物.合成,分子結構,電化學及光化學
論文名稱(外文):Tetranuclear copper complexes of 3,6-bis(2'-pyridyl)-pyridazine
指導教授:---
學位類別:碩士
校院名稱:淡江大學
系所名稱:化學學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1996
畢業學年度:84
語文別:中文
論文頁數:85
中文關鍵詞:四核銅錯合物分子結構
外文關鍵詞:tetranuclear copper complexesstructure
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我們合成具雙亞胺基的配位子PPA和PTA,及其銅(I)和銅(II)形成的
一列銅錯合物,有下列十種[Cu4(PPA)4](ClO4)4、[Cu2(DMP)2(PPA)](
ClO4)2、[Cu4(PPA)4][Cu3Br6][CuBr2]、[Cu4I4(PPA)2]、[Cu(II)(PPA)2
I]I、[Cu(II)(PPA)2I]ClO4、[Cu4(PPA)4][Cu4Cl8]、[Cu4I4(PTA)2]、
[Cu4Br4(PTA)2]和[Cu4Cl4(PTA)2],前六種錯合物已由X-ray單晶繞射得
到其分子結構。總體而言,這些銅(I)錯合物都具有扭曲四面体配位結構
,陽離子部分[Cu4(PPA)4]4+的結構類似井字型,NCuN鍵角約為80和120,
Cu-N鍵長約在1.989~2.115。這些錯合物的元素分析、紅外質譜和核磁共
振光譜,亦被詳細討論。 以電子吸收光譜和發射光譜,來研究錯合
物的電子狀態?吸收光譜中,配位子的躍遷在255~300nm之間,屬於[Cu4(
PPA)4]4+部分的MLCT躍遷及陰離子部分的XMCT或MC躍遷,在360~450nm之
間,屬於陽離子[Cu4(PPA)4] 4+部分禁制MLCT躍遷,在620nm~680nm之間
。從發射光譜 中,我們可以觀察到三重態配位子激態(3IL)的發射以及
MLCT激態的發射,分別在385nm及520nm,從低溫的發射更可以清楚的觀察
到MLCT激發態的發射。 藉電化學的研究,得知[Cu4(PPA)4]4+
在-0.80V~-1.23V之間有四對可逆一步一個電子的氧化還原峰,分別氧化
還原在四個配位子PPA上,但當[Cu4(PPA)4]4+含有Cl-、Br-、I- 位力的
陰離子存在時,將造成[Cu4(PPA)4]4+解離。在-1.64V~-2.4V之間也有三
對氧化還原峰,它們是分別在四個配位PPA的第二個電子的氧化還原,但
會伴隨著在銅上的還 造成部分的解離。在氧化部分的電化學行為都是
銅金屬上,且都為不可逆或擬可逆的氧化還原。

A series of copper(I) and copper(II) complexes has
beenprepareed,containing -diimine ligands, PPA and PTA. Thereare
ten complexes listed below[Cu4(PPA)4](ClO4)4,,[Cu2(DMP)2(PPA)](
ClO4)2,[Cu4(PPA)4][Cu3Br6][CuBr2], [Cu4I4(PPA)2],[Cu(II)(PPA)2
I]I, [Cu(II)(PPA)2I]ClO4,[Cu4(PPA)4][Cu4Cl8], [Cu4I4(PTA)2],
[Cu4Br4(PTA)2] and[Cu4Cl4(PTA)2] ,the front six complexes whose
molecularstructures are confirmed by X-ray crystal diffraction.
Tosum up, these copper(I) complexes exhibit distortedtetrahedral
coordinate structure.The N-Cu-N angles isabout 80 and 120. The
Cu-N distance is nearly1.989~2.115. We also discuss their
elemetal analysis, IR, MS, andNMR in detail. To study the
electronic state by researchtheir electronic absortion and
emission spectrum. Byelectronic absortion spectrum, we can
observe transitionof ligand between 255~300nm. About emission
spectrum, wecan also observe emission from and d states at
385nm and520nm. The redox properties of [Cu4(PPA)4]4+ complex
areinvestigated by cyclic voltammetry. The [Cu4(PPA)4]4+complex
undergoes four step one-electrole reductions onthe PPA ligands
in the -0.80V~-1.23V. But the existenceof counterion Cl-,Br-,I-
in [Cu4(PPA)4]4+ complexes willresult dissociation of the
complexes. In addition, the[Cu4(PPA)4]4+complex undergoes three
step one-electronreduction on the PPA ligands in the -1.64V~-2.4
V. Howeverthe dissociation process will take place with
reductionon the copper ion. In the oxidation behavior, all
theoxidation reaction occur on the copper ion, and shows
theirreversible or quasi-reverible.

QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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