臺灣博碩士論文加值系統

　　　　本研究中合成了　〔Ｒｈ（Ｎ－Ｎ’）（ｐｉｋ）Ｃｌ２〕Ｃ
ｌ　（Ｎ－Ｎ）＝２，２’－ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ　（ｂｐｙ）　ｏｒ
　１，１０－ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ｐｈｅｎ），　ｐｉｋ　
＝２－ｐｙｒｉｄｙｌ　Ｎ－ｍｅｔｈｙｌ－２－ｉｍｉｄａｚｏｌｙｌ
ｋｅｔｏｎ）　的混配基不對稱二亞胺酮錯合物，並同時獲得　ｃｉｓ　
α　及　ｃｉｓ　β　型之異構物。　各錯合物以質譜、紅外光譜及核磁
共振光譜鑑定組成及結構。　　　　關於放光性質的探討，各錯合物常溫
下均不見放光，而在低溫　７７　Ｋ　，乙醇／甲醇（體積比　４／１）
中性溶液玻璃態中，可偵測到在　１２．５∼１８　ｋＫ　範圍內出現之
寬廣對稱、不具結構性之紅色放光。　放光類型認定是　ｄｄ＊　之磷光
。　在放光極化光譜上，由放光區間內斜率呈趨近於　０　之譜線判斷，
此放光為單一型態。　　　　在電化學方面，結合脈衝伏安法及定電位電
解之實驗結果，推論了各錯合物循環伏安圖譜的第一還原峰包含二個單電
子的轉移過程，並分別伴隨氯離子的脫去化學反應。　第二還原峰由峰峰
值電流比值以及加入　ｐｈｅｎｏｌ　後的反應，認定是還原到　ｐｉｋ
　羰基上之　π＊　軌域上的可逆單電子轉移過程。　　　　ｃｉｓ　α
、ｃｉｓ　β　異構物間在光物理特性及電化學行為方面，均表現出極相
似之特徵，判斷二者在分子能階上差異將甚為有限。
　　　　Ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｒｅｓｅｒｃｈ　，　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｌ
ｅｘｅｓ　〔Ｒｈ（Ｎ－Ｎ’）（ｐｉｋ）Ｃｌ２〕Ｃｌ（ｗｈｅｒｅ　
Ｎ－Ｎ’　ｉｓ　２，２’－ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ　（ｂｐｙ）　ｏｒ
　１，１０－ｐｈｅｎａｒｔｈｒｏｌｉｎｅ　（ｐｈｅｎ），　ｐｉｋ
　ｉｓ　２－ｐｙｒｉｄｙｌ　Ｎ－ｍｅｔｈｙｌ－２－ｉｍｉｄａｚｏ
ｌｙｌ　ｋｅｔｏｎｅ）ｈａｖｅ　ｂｅｅｎ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ
，　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｗｉｔｈ　ＩＲ　ａｎｄ　
ＮＭＲ　ｓｐｅｃｔｒａ．　Ｆｏｒ　ｂｏｔｈ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ，
　ｃｉｓ　α　ａｎｄ　ｃｉｓ　β　ｆｏｒｍ　ｉｓｏｍｅｒｓｏｂｔ
ａｉｎｅｄ．　　　　Ｎｏ　ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ　ｂｅ　ｆｏｕ
ｎｄ　ａｔ　ｈｉｇｈ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，　ｂｕｔ　ａｔ７７
　Ｋ，　ａｎｙ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　ｉｎ　ＥｔＯＨ／ＭｅＯＨ　（
４／１　ｖｏｌｕｍｅ）　ｎｅｕｔｒａｌ　ｓｏｌｕｔｉｏｎｓｈｏｗ
ｓ　ａ　ｂｒｏａｄ，　ｓｙｍｍｅｔｒｉｃ　ａｎｄ　ｓｔｒｕｃｔｕ
ｒｅｌｅｓｓ　ｒｅｄ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｗｉｔｈｍｉｃｒｏｓｅｃ
ｏｎｄ　ｌｉｆｅｔｉｍｅ．Ｔｈｅ　ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ　ｉｓ
　ａｓｓｉｇｎｅｄ　ａ　ｄｄ＊　ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ．
Ｔｈｅ　ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｉｎ　ｅｍｉ
ｓｓｉｏｎ　ｒｅｇｉｏｎ，ｉｓ　ａ　ｌｉｎｅａｒ　ｃｕｒｖｅ　ｗ
ｈｏｓｅ　ｓｌｏｐｅ　ｉｓ　ｃｌｏｓｅｄ　ｔｏ　ｚｅｒｏ．　　　
　Ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｉｃ　ｄａｔａ　ｏｆ　ｅａｃｈ　ｃｏｍｐｌ
ｅｘｅｓ　ｈａｓ　ａｌｓｏ　ｂｅｅｎ　ｏｂｔａｉｎｅｄｉｎ　ｅｘ
ｐｅｒｉｍｅｎｔ．　Ｔｈｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｎ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　
ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｉｓ　ｐｒｏｐｏｓｅｄｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｅｌ
ｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　ｌｕｍｉｎ
ｅｓｃｅｎｃｅ．　Ｔｈｅｒｅ　ａｒｅｔｗｏ　ｒｅｄｕｔｉｖｅ　ｐ
ｅａｋｓ　ｉｎｖｏｌｖｉｎｇ　ｔｈｒｅｅ－ｅｌｅｃｔｒｏｎｓ　ｔ
ｒａｎｓｆｅｒ　ｐｒｏｃｅｓｓｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ
　ｗｉｎｄｏｗ．　Ｔｈｅ　ｆｉｒｓｔ　ｐｅａｋ　ｉｓ　ｃｏｎｓｔ
ｉｔｕｔｅｄ　ｂｙ　ｔｗｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　ｒｅｄｕｃｔｉｏ
ｎ　ｓｔｅｐｓ　ｆｏｌｌｏｗｅｄ　ｂｙ　ｆａｓｔ　ｅｌｅｍｉｎａ
ｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｃｈｌｏｒｉｄｅ．　Ｒｅｓｕｌｔ　ｆｒｏｍ　ｅ
ｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｐｈｅｎｏｌ　ａｄｄｅｄ，　ｔｈｅ　ｓｅｃｏｎ
ｄ　ｏｎｅｉｓ　ｓｕｇｇｅｓｔｅｄ　ｔｏ　ｂｅ　ａ　ｒｅｄｕｃｔ
ｉｖｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｔｈａｔ　ｏｎｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｎ　ｔｒ
ａｎｓｆｅｒ　ｔｏ　π＊　ｏｒｂｉｔａｌ　ａｔ　ｃａｒｂｏｎｙｌ
　ｏｆ　ｐｉｋ．　　　　Ｆｏｒ　ｃｉｓ　α，β　ｆｏｒｍ　ｉｓｏ
ｍｅｒｓ，ｏｎｅ　ｉｓ　ｓｉｍｉｌａｒ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｏｔｈｅｒ
　ｉｎｂｏｔｈ　ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃ　ａｎｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ．　Ｉｔ　ｓｈｏｗｓ　ｖｅｒｙ　ｓｍａｌｌ　ｄｉ
ｆｆｅｒｅｎｃｅ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｅｎｅｒｇ
ｙ　ｓｔａｔｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｗｏ　ｉｓｏｍｅｒｓ．