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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:曾文怡
研究生(外文):Tseng, Wen-Yi
論文名稱:碳六十在不同介質系統的物理化學性質的研究
論文名稱(外文):Physical and Chemical Properties Study of C60 Trapped in Different Matrices
指導教授:鄭淑芬鄭淑芬引用關係黃良平黃良平引用關係---
指導教授(外文):Cheng SoofinHwang Lian-Pin
學位類別:博士
校院名稱:國立臺灣大學
系所名稱:化學系研究所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1997
畢業學年度:85
語文別:中文
中文關鍵詞:碳六十環糊精層狀雙氫氧化合物分子篩核磁共振
外文關鍵詞:C60CyclodextrinLayered Double HydroxideMolecular SieveNuclear Magnetic Resonance
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本論文包含三個研究系統,分別為 C60 和 g-環糊精 (g-CyD) 、矽鋁分子篩
(ZSM-5、Y、MCM-41) 和層狀雙氫氧化合物 (LDH)作用,此三種主體介質系
統其可容納客體 C60 的空間分別為零維、一維以及二維。在此利用各種可得的
光譜對 C60 在此三種不同介質系統中之物理化學性質做一番探討。
在 C60(g-CyD)2 的 Raman 光譜中,新出現 476、786 以及 1474 cm-1 三根
吸收峰,而且振動態有明顯的藍位移現象。在擴散反射式 UV-Vis 光譜,在 450
~ 650 nm 的 C60 躍遷禁止區域有強吸收。以上二者顯示 C60 的周遭環境的對稱
性被降低而且 C60 和 g-CyD 之間有不弱的作用力。從改變 1H-13C 接觸時間的
CP/MAS 的實驗中可知,在冷凍乾燥的樣品加水處理過後,g-CyD 的巨環結構
比較鬆軟但旋轉運動速率差不多。而 C60 分子的運動頻率顯著增加,因此和 g-
CyD 分子的作用力降低。從變磁場的 T1C 實驗得知 C60 在兩個 g-CyD 分子中
間的運動頻率約在 10-10 s-1 左右,比純 C60 要慢一至二個次方。變溫的 T1C 實
驗,顯示在低溫區域 C60 在兩個 g-CyD 分子內的運動性在加水處理前後差異不
大,可能 C60(g-CyD)2 處於一極穩定的構形之中。但是 T1C 曲線的轉折點溫度
,加水處理後的樣品較低,此乃含水樣品結構較鬆軟所致。在高溫區域,求得其
自由旋轉所需的活化能約為 10 kJ/mol,比純 C60 的 4 kJ/mol 要大。
在 C60 和分子篩作用的系統中,發現當 C60 吸附在分子篩上時,其所產生
C60+ 的 ESR 訊號會增加,其增加的原因可能為分子篩的酸性或 C60 分佈在分
子篩上使得和光或氧氣接觸的表面積增大,進而使 C60+ 的濃度增大之故。
UV-Vis 光譜顯示分子篩對 C60 的對稱性影響較小。13C NMR 顯示,C60 在不
含鋁的 ZSM-5 上,至少有兩種環境。在 C60- 陰離子和分子篩的作用系統中,
發現C60- 陰離子會慢慢從 THF 溶液中擴散至分子篩的表面或孔洞內而吸附在
上面,將電子轉移至分子篩上,而使 C60- 的 ESR 訊號減弱。若分子篩的孔洞
越大以及含鋁量越多者,C60- 的 ESR 訊號減弱的速率越快。推測可能是 C60-
將電子傳給分子篩的 Bronsted 或 Lewis 酸性基位置處之故。
在 C60 和 LDH 作用的系統中,XRD 和 13C NMR 光譜的結果確定 C60
的確位於 LDH 的層中間,而且在加熱分解 LDH 層中間的 dodecyl sulfate 過後
,C60 仍留在 LDH 的層中間。由TGA和Raman的結果則瞭解到用和 C60 作用
力較強的溶劑 (toluene) 可使 C60 進入 LDH 的量提高,並且使其較易進入
LDH 的層中間深處。UV-Vis 光譜中,在大於 600 nm 區域的 HOMO ? LUMO 的躍遷禁止區域,其吸收度滿強的,顯示 C60 分子的對稱性受到 LDH
的影響而降低了。
封面
前言
摘要
目錄
表目錄
圖目錄
第壹章 緒論
1. 研究動機
2. 研究目的
3. 碳六十及其基本光譜性質介紹
4. 嵌入客體C60分子的主體介質系統介紹
5. 研究架構
6. 參考文獻
第貳章 核磁共振基本原理
1. 核磁共振現象
1.1 核自旋的進動現象
1.2 自量子力學角度來看核磁共振
1.3 核磁共振之弛豫現象
2. 脈衝核磁共振法
3. 核磁共振的弛豫機制
3.1 分子運動頻率的分布對弛豫效率的影響
3.2 偶極、偶極交互作用
3.3 化學位移各向異性
4. T1、T1p之測量
4.1 尋找90度、180度的脈衝寬度
4.2 T1之測量
4.3 T1p之測量
5. 固態NMR的基本實驗
5.1 固態核磁共振概述
5.2 固態核磁共振的一些基本技術介紹
5.2.1 魔角旋轉法(magic angle spinning)街
5.2.2 異核偶極去耦合法(Heteronclear Diploar Decoupling)
5.2.3 交叉極化法(Cross-Polarization)
6. 應用CP/MAS的技術來量測核磁共振的弛豫時間常數
6.1 CP/MAS-T1c
6.2 CP/MAS-T1pc
6.3 CP/MAS-T1ph
7. 參考文獻
第參章 碳六十─環糊精包容複合物
1. 介紹環糊精(cyclodextrin)的包容複合物
1.1 環糊精簡介
1.2 環糊精形成包容複合物後的結構
1.3 合成之環糊精的包容複合物
1.4 形成CyD包容複合物的變因
1.5 介紹C60(r-CyD)2包容複合物
2.實驗
2.1 化學藥品
2.2 合成C60(r-CyD)2
2.3 製備含水C60和 r-CyD
2.4 製備C60和 r-CyD的物理混合樣品
2.5 儀器與鑑定方法
3.結果與討論
3.1 X-射線粉末繞射光譜
3.2 拉曼光譜
3.3 UV-Vis光譜
3.4 13 C CP/MAS NMR:光譜
3.5 13C CP/MAS NMR:弛豫和水分子在此系統所扮演的角色
3.5.1 C60(r-CyD)2的Tch
3.5.2 C60(r-CyD)2的T1ph和T1pc
3.5.3 C60(r-CyD)2的T1c
3.6 C60分子的變磁場
3.7 C60分子的變溫T1c
4.結論
5.參考文獻
第肆章 碳六十嵌入於層狀鎂鋁氫氧化合物中
1. 層狀雙氫氧化物
1.1 簡介
1.2 影響層狀雙氫氧化物結構之因素
1.2.1 金屬離子之影響
1.2.2 二價金屬及三價金屬之莫身比率N值之影響
1.2.3 層狀雙氫氧化物中所含陰離子對層間距之影響
2. 實驗
2.1 化學藥品
2.2 合成Dodecyl Sulfate LDH
2.3 製備C60和 Dodecul Sukfate LDH的物理混合樣品
2.4 製備碳六十嵌入於Dodecyl Sulfate LDH中之樣品
2.5 熱分解嵌入C60的Dodecyl SulfateLDH樣品
2.6 儀器與鑑定方法
3. 結果與討論
3.1 x-附線粉末繞射光譜
3.2 13C固態魔角旋轉核磁共振
3.3 熱重分析
3.4 拉曼光譜
3.5 UV-Vis光譜
4.結論
5.參考文獻
第伍章 碳六十和具柱狀孔洞的分子篩
1. 介紹具杜狀孔洞的分子篩
1.1 徵孔洞分子篩
1.2 中孔洞分子篩
2.實驗
2.1 化學藥品
2.2 製備C60和分子篩的樣品
2.3 製備C60陰離子和分子篩作用的樣品
2.4 儀器與鑑定方法
3. 結果與討論
3.1 C60和分子篩作用樣品的X射線粉末繞射光譜
3.2 C60和分子篩作用樣品的UV-Vis光譜
3.3 C60和分子篩作用樣品的電子自旋共振光譜
3.4 C60和分子篩作用樣器的13C固態魔角旋轉核磁共振光譜
3.5 C60陰離子和分子篩作用樣品的電子自旋共振光譜
4. 結論
5. 參考文獻
結語
附錄:發表論文
1.Incorporation fo C60 in Layered Double Hydroxide
2.NMR Study of Solid C60(r-Cyclodextrin)2
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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