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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:鄧拔龍
研究生(外文):Denq, Bar-Long
論文名稱:含磷高分子之熱裂解動力及機構研究
論文名稱(外文):Study on the Thermal Degradation Kinetics and Mechanism of Containing Phosphorus Polymers
指導教授:邱文英, 林金福
指導教授(外文):Chiu Wen-Yen, Lin King Fu
學位類別:博士
校院名稱:國立臺灣大學
系所名稱:材料科學與工程學研究所
學門:工程學門
學類:材料工程學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1997
畢業學年度:85
語文別:中文
論文頁數:250
中文關鍵詞:裂解動力機構高分子
外文關鍵詞:DegradationKineticMechanismPhosphorusPolymers
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本研究主要以平行合併競爭觀念發展新的熱裂解動力分析方法,並配合各
種實驗分析方法(如TGA/FTIR、Pyrolysis/GC/MS、TG/MS、殘渣相分析),
說明裂解動力與裂解產物關聯性 。並以聚甲基丙烯酸甲酯與環氧樹脂摻
混正丙氧基磷晴及合成主鏈含磷環氧樹脂為例。 在聚甲基丙烯酸甲酯摻
混正丙氧基磷晴之熱裂解研究中,結果顯示純聚甲基丙烯酸甲酯之熱裂解
機制以一級及零級反應為主,而添加正丙氧基磷晴會使得聚甲基丙烯酸甲
酯主體裂解延後,主要原因是來自酯基形成酸酐釋放甲醇之緣故,使得一
級反應及二級反應變成較重要,零級反應貢獻減少。
對於同樣的正丙氧基磷晴摻混於環氧樹脂之研究,則可以明顯的看到正丙
氧基磷晴會加速環氧樹脂之熱裂解發生,但是高溫殘渣含量會有效的增加
許多,純環氧樹脂與其摻混物熱裂解產物最大差異,在於正丙氧基磷晴容
易提供較多的氫質子環境,使得雙酚異丙烷容易斷裂產生丙酮與異丙烷酚
,對於純環氧樹脂之熱裂解是以一級裂解反應為主要貢獻,而摻混物則是
明顯的由二級裂解反應主控整個裂解機制。對於主鏈含磷環氧樹脂之主體
裂解溫度與高溫殘渣含量均會高於摻混型環氧樹脂,其熱裂解產物與摻混
型含磷環氧樹脂之差異,在於主鏈含磷環氧樹脂並不會有很大量的丙酮產
物被發現,主要的熱裂解機制是以二級裂解反應為主要貢獻,而整體裂解
活化能趨勢與純環氧樹脂較為相近。
In this study, a new analytical method based on the parallel
competed concept wwas employed to describe the thermal
degradation behavior ofpolymers, and verified by various
techniques such as TGA/FTIR, Pyrolysis/GC/MS,TG/MS and residual
analysis etc. The method were applied to predict the degradation
of poly(methyl methacrylate) (PMMA) and epoxy system, both
blended propyl ester phosphazene (FR), and epoxy cured with
phenyl phosphorodiamidate,respectively. The result showed
that the thermal degradation mechanism of pure PMMA wasdominated
by zero and first-order reaction. For PMMA blended with FR, the
thermal degradation mechanism was dominated by first and second
order reactiondue to the formation of anhydride from the ester
group of PMMA and release ofmethanol. In addition the major
thermal degradation temperature of blends wasgreater than pure
PMMA. It was found from the study of epoxy system (EP) that
the thermal degradation of EP was accelerated and the residual
char yield at high temperature was obviously increased by
blending with FR. And the difference of degradation products
between pure epoxy and its blends were found to be acetone and
isopropyl phenol. In addition the thermal degradation
mechanismof pure EP was dominated by first-order reaction. For
EP blended with FR, thethermal degradation mechanism was
dominated second-order reaction. The major thermal
degradation temperature and residual char yield of
epoxycontaining phosphorus in main chain (reacted type) was
greater than EP blendedwith FR. However, less acetone was found
in the degraded products of reacted type epoxy. In addition the
thermal degradation mechanism of reacted type epoxywas
alwaysdominated by second-order reaction. And the thermal
activation energy spectra of reacted type was similar to that of
pure epoxy.
封面
致謝
中文摘要
英文摘要
目錄
圖目錄
表目錄
第一章 緒論
第二章 文獻回顧
2-1 聚合物熱裂解基本研究
2-2 含磷化合物之熱裂解
第三章 聚合物熱裂解動力模式與熱裂解機構方析
3-1 前言
3-2 聚合物之熱裂解動力模式修正推演
3-3 熱裂解動力學修正理論
3-4 機構實驗證明方法
第四章 添加型含磷化合物摻混聚甲基丙烯酸甲酯之熱裂解行為、機構及動力研究
4-1 前言
4-2 文獻回顧
4-2-1 聚甲基丙烯酸甲酯熱裂解歷史介紹
4-2-2 聚甲基丙烯酸甲酯裂解機構及動力
4-3 實驗部份
4-3-1 實驗藥品
4-3-2 實驗儀器
4-3-3 實驗步驟
4-3-3-1 聚甲基丙烯酸甲酯與正丙氧基磷晴之製備及特性鑑定
4-3-3-2 熱裂解行為及性質研究
4-3-3-2-1 熱裂解測試
4-3-3-2-2 熱裂解產物性質鑑定
4-4 結果與討論
4-4-1 聚甲基丙烯酸甲酯與正丙氧基磷晴之性質級相容性與作用力研究
4-4-1-1 玻璃轉移溫度變化
4-4-1-2 形態學觀察
4-4-1-3 傅立葉紅外線光譜分析
4-4-2 聚甲基丙烯酸甲酯與正丙氧基磷晴摻混之熱裂解行為、裂解產物分析與動力計算
4-4-2-1 熱重量損失行為
4-4-2-2 正丙氧基磷晴在聚甲基丙烯酸甲酯熱裂解過程中之影響
4-4-2-3 熱裂解產物分析
4-4-2-3-1 熱裂解氧相分析
4-4-2-3-1.1 整體裂解氣相分析
4-4-2-3-1.2 整體裂解氣相分析
4-4-2-3-1.3 熱裂解氣相經液態氮淬冷分析
4-4-2-3-2 殘渣相分析
4-4-2-3-2.1 傅立葉紅外線光譜分析
4-4-2-3-2.2 凝膠色層分析
4-4-2-3-2.3 殘渣元素分析
4-4-2-4 熱裂解動力與機構關聯性
4-5 結論
第五章 添加型含磷化合物摻混環氧樹脂之熱裂解行為、機構及動力研究
5-1 前言
5-2 文獻回顧
5-3 實驗部份
5-3-1 實驗藥品
5-3-2 實驗儀器
5-3-3 實驗步驟
5-3-3-1 環氧樹脂摻混正丙氧基磷晴之製備及鑑定
5-3-3-2 熱裂解行為及性質研究
5-3-3-2-1 熱裂解測試
5-3-3-2-2 熱裂解產物性質鑑定
5-4 結果與討論
5-4-1 環氧樹脂摻混正丙氧基磷晴化合物之製備條件選取及鑑定
5-4-1-1 條件選取及鑑定
5-4-1-2 環氧樹脂摻混正丙氧基磷晴之相容性與作用力研究
5-4-2 環氧樹脂摻混正丙氧基磷晴摻混之熱裂解行為、裂解產物分析與動力計算
5-4-2-1 熱重量損失分析
5-4-2-2 正丙氧基磷晴在環氧樹脂熱裂解過程中之影響
5-4-2-3 熱裂解產物分析
5-4-2-3-1 熱裂解氧相分析
5-4-2-3-1.1 整體裂解氣相分析
5-4-2-3-1.2 整體裂解氣相分析
5-4-2-3-1.3 熱裂解氣相經液態氮淬冷分析
5-4-2-3-2 殘渣相分析
5-4-2-3-2.1 傅立葉紅外線光譜分析
5-4-2-3-2.2 殘渣元素分析
5-4-2-4 熱裂解動力與機構關聯性
5-5 結論
第六章 含磷二胺交鏈環氧樹脂之熱裂解行為、機構及動力研究
6-1 前言
6-2 文獻回顧
6-3 實驗部份
6-3-1 實驗藥品
6-3-2 實驗儀器
6-3-3 實驗步驟
6-3-3-1 主鏈含磷環氧樹脂之製備及鑑定
6-3-3-2 熱裂解行為及性質研究
6-3-3-2-1 熱裂解測試
6-3-3-2-2 熱裂解產物性質鑑定
6-4 結果與討論
6-4-1 主鏈含磷環氧樹脂之製備及鑑定
6-4-2 主鏈含磷環氧樹脂之熱裂解行為、裂解產物分析與動力計算
6-4-2-1 熱重量損失分析
6-4-2-2 熱裂解產物分析
6-4-2-3-1 熱裂解氣相分析
6-4-2-3-1.1 整體裂解氣相分析
6-4-2-3-1.2 熱裂解氣相經液態氮冷分析
6-4-2-3-2 殘渣相分相
6-4-2-3-2.1 傅立葉紅外線光譜分析
6-4-2-3-2.2 殘渣元素分析
6-4-2-4 熱裂解動力與機構關聯性
6-5 結論
第七章 總結
Rcferences
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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