跳到主要內容

臺灣博碩士論文加值系統

(44.200.169.3) 您好!臺灣時間:2022/12/01 00:36
字體大小: 字級放大   字級縮小   預設字形  
回查詢結果 :::

詳目顯示

我願授權國圖
: 
twitterline
研究生:蔡明山
研究生(外文):Tsai, Ming-Shan
論文名稱:雙核性雙亞胺基配位子之銀(I)錯合物合成、分子結構、光化學及電化學研究
論文名稱(外文):Study in Synthesis、Molecular Structure、Photochemistry and Electrohemistry of Silver(I) Complexes Containing Diimine Ligands
指導教授:王文竹
指導教授(外文):Wang, Wen-Jwu
學位類別:碩士
校院名稱:淡江大學
系所名稱:化學學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1997
畢業學年度:85
語文別:中文
論文頁數:95
外文關鍵詞:DiimineSilver(I)
相關次數:
  • 被引用被引用:0
  • 點閱點閱:86
  • 評分評分:
  • 下載下載:0
  • 收藏至我的研究室書目清單書目收藏:0

  具有良好的共軛π電子系統及低π*軌域的特性之□-雙亞胺基配位子:3,6-雙(2'-塞吩)-苯嗒阱、3,6-雙(2'-砒啶)-4-嗒阱、3,6-雙(2'-砒啶)-4-氰嗒阱,與銀(I)形成單核及雙核的錯合物,有下列五種[Ag(TPA)2][BF4]、[Ag(PCPA)2][BF4]、[Ag(PCPA)2][NO3]、[Ag2(PPPA)2][(NO3)2]及[Ag2(PPPA)(NO3)2]。其中[Ag2(PPPA)2(NO3)2]錯合物已由x-ray單晶繞射得到其分子結構。為空間群P212121,斜方晶系,單位晶格a=10.3378(9)A,b=11.2561(6)A,c=18.176(2)A: □=90°,□=90°,□=90°,□=4。二個Ag均為AgN3O四配位的扭曲四面體,並因為苯基(C6H5)具有巨大的立體阻礙效應,使錯合物成為長鏈狀的高分子。這些錯合物的元素分析,紅外光譜和核磁共振光譜,亦被詳細討論。藉由電子吸收光譜和發射光譜,來研究錯合物的電子狀態。在電子吸收光譜中,配位子的□→□*和n→□*電子躍遷分別在252∼338nm及340∼375nm之間,屬於錯合物MLCT躍遷的吸收在373∼429nm之間。從錯合物[Ag2(PPPA)(NO3)2]及[Ag2(PPPA)2(NO3)2]的發射光譜中,我們可以觀察到三重態配位子激態(3IL)的發射以及MLCT激態的發射,分別在354nm及450,515nm,在室溫下的發射光譜中,便可以清楚的觀察到MLCT的激態發射。根據電化學的研究,知雙核銀錯合物[Ag2(PPPA)2(NO3)2]及[Ag2(PPPA)(NO3)2]分別在+1.33∼+1.36V及+1.51∼+1.53V之間有二組各為一次一個電子轉移的可逆氧化還原峰,且氧化行為都是發生在銀金屬上,又各自在-0.33V和+.010V處有一還原峰的出現,造成部分錯合物的解離。由Kcom值為1660及1122得知,皆具有第三類混價性質,即第二個電子較第一個電子不易發生氧化或還原。單核錯合物[Ag(PCPA)2][BF4]在+1.34V有一組氧化在金屬上一個電子轉移的可逆氧化還原峰,而-0.34V的一還原峰亦導致錯合物解離。


  The reaction of the π-diimine ligand system: 3,6-bis(2'-thienyl)-pyridazine; 3,6-bis(2'-pyridyl)-4-cyanopyridazine; 3,6-bis(2'-pyridyl)-4-phenylpyridazine with Ag(I) yielded five monounclear of dinuclear complexes: [Ag(TPA)2][BF4], [Ag(PCPA)2][BF4], [Ag(PCPA)2][NO3], [Ag(PPPA)2(NO3)] and[Ag2(PPPA)2(NO3)2]. The □-diimine ligands all have good characteristics of conjugate □ electronic system and of low □* orbital. We got the crystal and the molecular structure of [Ag2(PPPA)2(NO3)2] from x-ray diffraction. [Ag2(PPPA)2(NO3)2] is a space group P212121,orthorhombic unit cell with a=10.3378(9)A; b=11.2561(6)A; c=18.176(2)A; □=90°; □=90°; □=90°; □=4. Both Ag's are N3O-coordinate distorted tetrahedral and the phenyl group owns great steric hindred effect to make the complex a long-chain polymer. The results of element analysis, IR, Electronic, Fluorescence, NMR and CV measurements on those complexes will be discussed in detail. To study the electronic state by research their electronic absorption and emission spectrum. By electronic absorption spectrum, we can observe □□□* transition of ligand between 252∼338nm and n□□* transition of ligands between 340∼375nm. The spectra of complexes MLCT is between 373∼429nm. About emission spectrum, we can also observe emission from □→□* and n→□* states of [Ag2(PPPA)2(NO3)2] and [Ag2(PPPA)(NO3)2] at 354nm and 450, 515nm. By the emission spectra in room temperature, we can observe emission from MLCT clearly. The redox properties of dinuclear complexes [Ag2(PPPA)2(NO3)2] and [Ag2(PPPA)(NO3)2] are investigated by cyclic voltammetry. They undergo two step one-electron reversible oxidations on silver ion in the +1.33∼+1.53V. However, the dissociation process will take place with reduction on silver ion in the 0.33V∼+0.10V. By Kcom=1660 and 1122, we know the second electron is more difficult to reduce or oxidate than the first electron. The mononuclear complex [Ag2(PCPA)2][BF4] just undergo one step one-electron reversible oxidation on silver ion in +1.34V and dissociation by reduction on silver ion in -0.34V.

QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
第一頁 上一頁 下一頁 最後一頁 top